高指数晶面裸露的贵金属纳米晶体的合成.PDF

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第1 期: 1 ~ 12 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 高指数晶面裸露的贵金属纳米晶体的合成 张雷, 金明尚, 蒋亚琪, 江智渊, 匡勤, 谢兆雄* 固体表面物理化学国家重点实验室; 厦门大学化学化工学院化学系, 厦门 361005 *通讯联系人, E-mail: zxxie@ 收稿日期: 2012-03-26; 接受日期: 2012-04-29 doi: 10.1360/032012-171 摘要 由于在高指数晶面上存在高密度的台阶位、扭结位原子等, 高指数晶面裸露的贵金属 关键词 纳米晶体一般表现出优越的物理化学性能, 在催化、电化学等方面都有很重要的应用前景. 近年 高指数晶面 贵金属 来, 研究人员围绕高指数晶面的制备进行了大量的工作并取得了一定进展. 本文重点从合成制 纳米晶体 备方法的角度出发, 结合本课题组的相关研究, 系统总结了现有的有关制备高指数晶面裸露的 合成 贵金属纳米晶体的一些最新研究成果. 从电化学方法、“帽” 式试剂保护法、欠电位沉积原子层 保护法、动力学调控、氧化刻蚀溶解再生长法以及模板法等几个方面对现有的高指数晶面裸露 的贵金属纳米晶体的制备进行了总结. 1 引言 如形貌和尺寸)密切相关[4~6], 通过调控贵金属纳米晶 体的结构参数能调节贵金属纳米催化剂的活性及选 由于贵金属纳米材料独特的物理化学性质, 它 择性. 到目前为止, 对贵金属纳米催化剂的使用效率 们在催化等很多领域都有广泛的应用前景. 得益于 调控主要是通过两种途径来实现的: 一是增大其比 这些贵金属纳米材料的制备及其在催化等领域中的 表面积. 在催化剂质量一定的情况下, 提高比表面积 应用, 人们日常生活以及工业生产工艺都得到了极 相应能使其质量活性得到显著提高, 如制备尺寸更 大的改善. 例如, 在工业生产中, 铂基催化剂在石油 小或者具有多孔结构的贵金属纳米催化剂就属于这 产业中的应用促进了整个时代的发展, 为汽车业、航 种调控途径[7~9]. 二是调控催化剂的表面结构, 即改 空业、加工业等行业提供了优质的燃料. 在汽车尾气 变其表面原子排布以达到调控其催化活性的目 处理方面, 除了铂基催化剂外, 金(Au)纳米颗粒对汽 的[10~12]. 例如, 不同形貌的 Pt 纳米晶体对六氰合铁 车尾气中的一氧化碳以及一氧化氮等有毒有害气体 离子与硫代硫酸根之间的电子转移反应的催化性能 有很强的催化氧化作用, 可被用作汽车尾气处理装 存在明显差异. 表面含有更高密度的角原子和边原 置中的催化剂[1]. 在燃料电池应用中, 钯(Pd)、铂(Pt) 子等低配位数原子的 Pt 四面体表现出更好的催化活 及其复合纳米结构受到广泛关注并在催化反应中表 性[10, 11]. 表面能较高的(100) 晶面裸露的Ag 纳米立方 现出极其优异的性能[2, 3]. 因为贵金属纳米晶体材料 体颗粒在乙烯氧化反应中体现出好的催化活性, 而 在催化领域中的这些重要应用,