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俗名：许多天然醛酮都有俗名。 第二节 醌 （一） 醌的结构 醌是一类特殊的环状不饱和二酮，分子中含有如下的醌型结构： 作业 p138:1(1)(3)(5)(7)(9),5(1)(3)(5)(7)(9)(11) 6(1),8(1),12,13 2.历程 3.加成反应活性 ①电子效应 当Ｒ中连有吸电子基时，可使羰基碳正电性增加， 提高羰基的活性。例如：三氯乙醛中的羰基比乙醛 中的羰基要活泼。 ②空间效应 Ｒ和Ｒ`体积的增大，对亲核试剂进攻羰基碳起了阻碍作用。 综合以上两个因素各类羰基与亲核试剂反应活性 由易至难次序如下： 把下列化合物按羰基的活性排列： 答案： d c a b 4. 同羰基试剂加成（酸催化） （三）、α-氢的反应 ①.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应； ②.碳负离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。 1.羟醛缩合反应 2-丁烯醛 α，β-不饱和醛 交叉醛的羟醛缩合反应： 四种产物，合成上无意义 说明： ①增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链，可以合成 β-羟基醛，α-β不饱和醛等一系列化合物。 ②除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应 得到的产物 都是带有支链的。 例8-5：丁烯合成2-甲基2-戊烯醛 2. 卤代反应 卤仿反应 若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。 利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物： 碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂， 能将具有CH3CH(OH)- 结构的醇氧化成乙醛或甲基 酮，然后进一步起碘仿反应。 例8-6 鉴别下列各组化合物： ①丁醇，2-戊酮，苯乙酮 ②2-丁醇，3-戊酮， 2-戊酮 （四）、 氧化还原反应 1. 氧化反应 RCHO 易氧化，强弱氧化剂均可以氧化； RCOR’酮不易氧化，只有在强氧化的条件下，才能 发生氧化作用，生成小分子的酸。 ①与强氧化剂的反应 ②与弱氧化剂的反应 区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛 Cu2O砖红色沉淀 脂肪醛(除甲醛外) CuSO4、 Na2CO3和柠檬酸钠溶液 本尼迪试剂 Benedict 区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛 Cu2O砖红色沉淀 脂肪醛 A CuSO4溶液 B NaOH和酒石酸钾钠 (A,B分别储存) 斐林试剂 Fehling 区别醛和酮 Ag （沉淀） 醛 银氨溶液 托伦试剂 Tollens 鉴定的物质 现象 起反应的物质 试剂的组成 氧化剂名称 ２．还原反应 ①还原成醇 a 催化还原 伯醇 仲醇 b还原剂还原 金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化铝锂LiAlH4、 叔丁醇铝Al[OC(CH3)3]3、异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3 。 注意： 只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。 氢化铝锂的还原能力最强，除还原羰基外，还可还原 -COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团，而其它的只能还原 羰基。 ②还原成烃 a克莱门森(Clemmensen)还原 此法适用于对酸稳定的化合物  b Wolft-kishner-黄鸣龙还原 Wolft-kishner反应： 缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%） 200℃,回流50~100h 优点：水合肼，产率高（90%） 1946年-黄鸣龙改进了这个方法。 将无水肼改用为水合肼；碱用NaOH；用高沸点的缩乙二醇或三聚乙二醇为溶剂一起加热。加热完成后，先蒸去水和过量的肼，再升温分解腙。 　黄鸣龙（1898-1979），江苏扬州人 1945年，黄鸣龙应美国著名的甾体化学家L.F.Fieser教授的邀请去哈佛大学化学系做研究工作。在做Kishner-Wokff还原反应时，出现了意外情况，但黄鸣龙并未弃之不顾，而是继续做下去，结果得到出乎意外的好产率。 他仔细分析原因，又通过一系列反应条件中的实验，终于对羰基还原为次甲基的方法进行了创造性的改进。现此法简称黄鸣龙还原法，在国际上已广泛采用，并被写入各国有机化学教科书中。此方法的发现虽有其偶然性，但与黄鸣龙一贯严格的科学态度和严谨的治学精神是分不开的。1949—1952年黄鸣龙在美国默克药厂从事副肾皮激素人工合成的研究。1952年10月，他携妻女及一些仪器，经过许多周折和风险，终于离美绕道欧洲回到了祖国。 ３．岐化反应（自身氧化还原反应） 条件：无α-H的醛。 此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。 甲醛与另一种无α-H的醛进行交叉歧化反应时，甲醛总是被氧化为甲酸，另一种醛被还原为醇。 （五）、品红反应 将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去， 这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫(schiff)试剂。 鉴别：甲醛、乙醛、丙醛 四