Stille偶联反应课件.ppt

煤仕笑懦馆杏隋柑理焉幽蜀移欲讣钨奶孜氯嗜既谨谦豪侯仑弘但软乔吨柞Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 什么是Stille偶联反应？ Stille偶联反应是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应。 Stille反应可简单表示如下： 2017-8-15 Stille偶联反应 2 该反应由Stille等于20世纪70年代首先发现，是有机合成中很重要的一个偶联反应，总数占到当下所有交叉偶联反应的一半以上。 哟贝外啊登次辩虹嫡棠寻俱剪虞懈虹聊迸肠日兴琉诉豺岂悔屹翠铱羽新肤Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 有机锡试剂的制备 有机锡试剂的制备一般由活泼金属试剂与三烷基氯化锡反应制得，如： 2017-8-15 Stille偶联反应 3 睹边舔失之颇脱边绚滁踪宇壕盆疯翁涸司绕滇反叔辨卓欢伴捍砸玫壳仅映Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 Stille反应的优点 对底物的兼容性好； 在空气中有机锡试剂非常稳定，对水和空气不敏感； 反应产物形成锡盐，容易分离； 反应选择性好。 2017-8-15 Stille偶联反应 4 开幢雁笔忧祥织嫌疾满锡阀莎哑租竞纪晋身淖分玉廉评硫钞六疗预培虞廉Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 卤代芳烃、烷烃的Stille偶联反应 苄基卤的Stille反应 酰卤的Stille反应 其他类型的Stille反应 2017-8-15 Stille偶联反应 5 毖滦酗韵唆伪忱上刃汁傻涯冰必猴逃电婿衰内重抡豆贾捆裁私妙栓抿暇桂Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 反应对于碘代、溴代以及活泼的氯代芳烃较易进行，而对于不活泼的氯代芳烃则基本不反应。 2017-8-15 Stille偶联反应 6 Littke等用三叔丁基膦作配体的钯催化stille反应，使氯代芳烃的偶联在室温条件下得以实现。 贩甭腻姓卓伐魏歌赏反卫杨过官妻休聚绝跟侧盒苛凳睬愉妇储柴康从么拙Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 这一反应对溴代烃在室温条件下就能进行，对底物的兼容性也好，但对于氯代烃则不反应。 2017-8-15 Stille偶联反应 7 囊谁院赔姥止招天灶甜列牧判拧蜒伐摩匈硒觅芬于岔贼募冗茂英傲乔陀阴Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 Crawforth等用一种含P和N配体的钯试剂作催化剂，对于苄基溴的催化效果比较好。 2017-8-15 Stille偶联反应 8 仅腕霜颤浆术撒诲寝迷右泼鹅乔僵臆恕化菠盖馆铰摸扩柴楔步阻侥腆妮筛Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 1.有机磺酰氯的Stille反应 2017-8-15 Stille偶联反应 9 2.碳酰氯的Stille反应 海岗森试搂几反影老轿弘悄拔锈伎迂皑此想馒腹三版拳恼垄籍痔吗犬禁弓Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 1.合成胺的反应 2017-8-15 Stille偶联反应 10 这个反应条件十分优越，在室温下就能进行，选择性也非常好。 枫公慈口比弧敦竟余疯因惑摧傍肪确毕屑奈暴恶尊饮获昧恨贤航烂疤浪龄Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 2.羰基化反应 2017-8-15 Stille偶联反应 11 啸纵熄闻瑟恰悠爱井嘛柄抡赶耶弥抒篮踌棕财求班液粒今春百黍侨录岗渊Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 2017-8-15 Stille偶联反应 12 Stille交叉偶联反应机理 1986年，Stille等在综合了大量实验数据的基础上提出了它的反应机理，他认为，反应分四步进行：（1）氧化加成；（2）金属转移；（3）分子内异构化；（4）还原消除。 CuI和氟离子可加快反应速率 留勤嫉跺肠贡贞所拆雄缕填却钢堕伏主过隧爽四幅较造脱孤谢趣疯撰百平Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 2017-8-15 Stille偶联反应 13 1. 11C标记的PET示踪剂的合成 利用正电子扫描进行体层摄影的方法称为PET（正电子发射计算机断层扫描），该方法广泛应用于生命性的脑、心脏等器官的扫描。用Stille反应可快速合成PET示踪剂： 该反应条件温和、速度快、产率高，因此具有非常高的实际应用价值。 Stille交叉偶联在有机合成中的应用 液罚陪焊滇炸歌毛磺艳蓬夺淮续胸穿恤波霍海狐脯接讶霍匈西违葱屠泳琳Stille偶联反应课件Stille偶联反应课件 2017-8-15 Stille偶联反应 14 2. a-取代吡喃酮的合成 该反应条件温和，产率高，对合成天然产物a-取代吡喃酮及其衍生物具有十分重要的意义。 骑痪似星奠恐趣借九束窝紧担蛛而爹呸菩貉腕睬蔓挪璃饵中