结构化学第3章 共价键和双原子分子的结构化学1-3.ppt

结构化学基础第三章 总 纲 §1 化学键概述 §2 的结构和共价键的本质 在Born-Oppenheimer近似下，将分子的Schr?dinger 方程分离成核的运动方程和电子的运动方程，其中电 子的运动方程如下： 解行列式得 2， Hab 共振积分（交换积分，b 积分） 3，重叠积分 4, 的能量曲线和结构 5, 关于库仑积分、重叠积分和共振积分的再讨论 从分子轨道考察共价键成因 H2+成键、反键轨道可分别用几种图形表示如下： 在成键、反键两种状态下，电子云可分别用几种图形表示为: H2+ :分子与原子电子云密度差图(示意图,故未标出差值) 实 线 差 值 为 正 虚 线 差 值 为 负 §3 分子轨道理论和双原子分子的结构 1、分子轨道的概念 对于多电子分子，在B-O近似的基础上，得到多电子 Schr?dinger方程 2、分子轨道的形成 分子轨道形成的条件 分子轨道成键三原则1，原子轨道能级相近2，轨道最大重叠3，对称性匹配 轨道对称性匹配图解 3，关于反键轨道 根据分子轨道沿键轴方向的对称性，可以对分子轨道 进行分类 AO以“头顶头”方式形成成键轨道σg和反键轨道σu ，它们都绕键轴呈圆柱形对称，区分在于有无垂直于键轴的节面： s轨道和s键 AO以“面对面”方式形成成键轨道δg