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Fenton氧化处理制药废水的影响因素研究

Fenton氧化处理废水的影响因素研究摘要:实验采用Fenton试剂法处理抗生素生产废水,研究了pH值、FeSO4·7H2O与H2O2 投加量及投加方式、反应时间等因素对COD去除效果的影响,实验结果确定最佳操作条件为: pH4.0,FeSO4·7H2O投加量 g/L(1.0‰),30% H2O2投加量mL /L(1.2‰),此时H2O2FeSO4·7H2O摩尔比为, COD去除率为%,同时Fenton氧化后提高了废水的可生化性,为后续生物处理阶段提供了良好条件。 Fenton试剂是由FeSO4·7H2O和H2O2混合得到的一种强氧化剂, 属于高级化学氧化法,常用于废水中COD和色度。它是利用Fe2+在酸性条件下催化H2O2分解产生的·OH来进攻有机物分子,同时铁离子参与络合反应,对难生物降解或一般化学氧化难以进行的有机废水有一定的优势但相对生物处理而言,Fenton工艺成本偏高,制约其广泛应用若将其作为预处理工艺与生物法相结合,则Fenton试剂既能去除一定的COD,还能为后续生物处理提高废水的生化性。 Fe2+ + H2O2 → Fe3+ +·OH + OH- (1) Fe3+ + H2O2 → Fe2++ HO2·+H+ (2) Fe2+ +·OH → Fe3+ + OH- (3) Fe3+ + HO2 → Fe2+ + O2 + H+ (4) ·OH + H2O2 → H2O + HO2· (5) ·OH + 有机物分子 → 产物 (6) ·OH +·OH→ H2O2 (7) 由上反应式可见整个体系的反应十分复杂, 其过程关键是通过Fe2+在反应中起激发和传递作用, 使链反应能持续进行直至H2O2分解完成[4]。 一、实验材料与方法 1.1废水水质 实验仪器和试剂、数显计30% H2O2、FeSO4·7H2O、NaOH、浓H2SO4均为在室温条件下,取验原水L于L烧杯中节原水的pH值按一定的依次投加一定量的FeSO4·7H2O30%H2O2,曝气反应一定时间后用10mol/L的NaOH溶液pH值根据法的反应机理,通过查阅相关文献和资料,得知其主要影响因素为pH值、FeSO4·7H2O和的反应时间。为确定去除的最佳反应条件并考察各因素对去除率的影响,1、pH值对COD去除效果的影响 2+难以催化H2O2 产生·OH,故实验将pH控制在2.0-5.0之间,控制FeSO4·7H2OH2O2(30%)投加量为1‰, 图1 pH对COD去除率的影响 研究显示:Fenton 试剂在酸性条件下,特别是pH在3.5-4.5时氧化能力很强。当pH=4.0时,COD去除效果最佳,去除率为51.2%,pH过高或过低均不利于Fenton氧化的进行。若pH太低,则H+的存在抑制了Fe3+的还原,导致Fe2+与Fe3+相互转化、催化过程受阻;若pH过高,不但抑制了·OH的产生,Fe2+在碱性条件下也会生成沉淀,从而失去催化性能[7]。总之,pH的大小直接影响到反应体系中Fe2+与Fe3+的络合平衡关系,间接影响Fenton系统对COD的去除效果。 2、FeSO4 ·7H2O投加量影响 分别取2L废水于5L烧杯中,用H2SO4溶液将pH调节至4.0,控制(30%)H2O2投加量为1‰,改变FeSO4·7H2O投加量,曝气反应时间为,研究FeSO4·7H2O投加量对Fenton的影响。实验结果见下图 图2 FeSO4·7H2O投加量对COD去除率的影响 FeSO4·7H2O的最佳投加量为1.2‰‰之间去除率差别不大。若FeSO4·7H2O投加量过少催化剂严重不足铁离子的循环不能及时完成, 则H2O2不能正常分解产生·OH,所以影响整个Fenton系统的反应进程处理效果投加量过由于FeSO4·7H2O是羟自由基·OH捕捉剂,若其浓度过高,会同产生的·OH发生反应,从而使·OH减少,大的情况下后续实验选择FeSO4·7H2O的投加量为1.‰ 。 3、H2O2投加量影响 分别取2L废水于5L烧杯中,调节pH至4.0,控制FeSO4·7H2O投加量为1.‰,改变(30%)H2O2投加量,曝气反应,研究在FeSO4·7H2O一定的情况下H2O2对Fenton的影响。结果见下图 图H2O2投加量对COD去除率的影响 FeSO4·7H2O是催化剂,而起主要氧化作用的是H2O2,所以H2O2的投加量对该体系影响较大,最佳投加量1.2‰(即1.2mL/L),此时COD去除率为54.1%,同时发现H2O2量在1.2-1.5‰时COD去除率均能保持在50%以上,投加量过少或者过多COD的去除。H2O2的浓度较低时,·OH产生量随H2O2的浓度增加而增

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