化学需氧量(COD)的影响因素及消除.docVIP

测定化学需氧量（COD） 测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法 １．水中还原性物质的干扰及消除方法 水中还原性物质的干扰及消除方法水中还原性物质通常有 Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或 NH4+等，这些离子的存在会影响 COD 测定 结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率 达90％～100％。因此，必须消除。 1．1 CI 的干扰及消除 1．1．1 CI-的干扰 在众多干扰因素中，Cl?是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl?的干扰会导致催化 剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为 Ag +Cl =AgCl，使测定结果偏低；同时 Cl 在酸性条 件下可被 K2Cr207氧化，6C1 +Cr2O7 +14H =3Cl2+2Cr +7H20，氧化后的产物 C12既可逸出，又可氧化 水中的其它还原性离子，如 Fe 、s 等，使 C0D 结果偏高。 1．1．2 Cl 的消除 1．1．2．1 HgSO4掩蔽法 加入10倍 Cl 量的 HgSO4。由于 Cl 与 HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4] ，可以消除 Cl 的干扰。也可加入20倍 Cl 量的 HgSO4，效果更佳。但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用 MnSO4代替 Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除 Cl 相当的 COD 值，测定水中 COD，结果令人 满意，且解决了汞盐的二次污染。 1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法 方法一：预先测定水样中 Cl 量，然后加入一定量的硝酸银，以除去 Cl 干扰，因为 Ag +Cl = AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。 方法二：先在水样中加入 K202Cr7标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖 红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2 h 后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴 氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行 COD 测定，可消除 Cl-的干扰。反应原理： Ag +CI =AgCl 这一过程主要是消除溶液中 Cl 干扰。 2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明 Cl-沉淀完全。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2 AgCl↓+Cr207-这一过程 主要是释放 Cr207 ．，因为 AgCI 的溶度积为1.8×10 比 Ag2Cr207的溶度积2.0×10 小，所以这 种转化完全可以实现。此法不仅可以消除 Cl 的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标 准。 1．1．2．3稀释法 可以通过稀释样品的方法，消除 Cl 的干扰。此法适用于高 COD 值(COD300 mg／L)，高 Cl 2-10 -7 + + 一 22+ 2? + 3|+ + - 1 浓度(Cl 浓度2×10 mg／L)水样分析。但对 COD 较低的水样，如低于100 mg／L，采用此法误差 较大，应考虑用其他方法。 1．1．2．4固体硝酸银加入法 对于低 COD 值(COD100 mg／L)，高 Cl-浓度(Cl-浓度2×104mg／L)的水样，可通过加入适 量固体硝酸银来消除 Cl-的干扰。但硝酸银加入量应视 Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属 银，而且会与溶液中的 SO4 离子结合形成 AgSO4沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效 果，这就要求在加入 AgNO3之前首先要测定水样中 Cl 浓度，进而确定所需要 AgNO3的量。 1．1．2．5吸收法 吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从 COD 测定值中扣除氯的质量，从而消除 Cl-对 COD 测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和适量的催化剂 (硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测 定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以 消除氯的干扰。对于 Cl 浓度较高的水样，也可先测定 Cl 浓度，再通过计算其 COD 加以扣除， 或用标准曲线校正，此法避免了汞盐的污染。 1．1．2．6银柱法 银柱法原理是利用 Ag 与 Cl 生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用 AgNO3溶液浸泡，其中的 H 用 Ag 置换，当 Cl 经过该树脂时，便与柱中的 Ag 结合生成 AgCI，从 而将 Cl 固定，滤液以 m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1的 HgSO4掩蔽 Cl ，然后测定。 1．1．2．7其他方法 有人提出降低消解温度，消除高 Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸 汞消除 Cl 干扰的简单方法，对低 COD 值，高 Cl 浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当 增加 Ag2SO4用量，对抑制 Cl