课件第 05 章 配位滴定法.ppt

第五章 配位滴定法 §5.1 概述 §5.2 EDTA与金属离子的配合 物及其稳定性 §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 §5.4 滴定曲线 §5.5 金属指示剂及其他指示终 点的方法 §5.6 混合离子的分别滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 §5.1 概述 氨羧配位剂 胺羧试剂的特点： §5.2 EDTA与金属离子的配合 物及其稳定性 2．EDTA在水溶液中的存在形式 5.2.2 EDTA与金属离子的配合物 表5-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 稳定常数具有以下规律： §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 5.3.2 EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H) 表5-2 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 5.3.3 金属离子的配位效应及其副反应系数αM 5.3.4 条件稳定常数 5.3.5 配位滴定中适宜pH条件的控制 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 最小pH的计算： 酸效应曲线（林旁曲线） 例: §5.4 滴定曲线 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 §5.5 金属指示剂及其他指示 终点的方法 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用 pH 范围： 5.5.2 金属指示剂应具备的条件 指示剂封闭与指示剂僵化: 5.5.3 常用的金属指示剂 2. 钙指示剂 表5-3 常见的金属指示剂 5.5.4 其他指示终点的方法 2. 电位滴定法 §5.6 混合离子的分别滴定 控制酸度进行分别滴定的条件 例： 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 5.6.2 用掩蔽（masking）和解蔽(demasking) 的方法进行分别滴定 2. 氧化还原掩蔽法 4. 解蔽方法 5.6.3 预先分离 5.6.4 用其他配位剂滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 5.7.2 返滴定 5.7.3 置换滴定 2. 置换出EDTA 5.7.4 间接滴定 思 考 题 1 pH = 7 时，紫色； pH = 12～13时：蓝色； pH = 12～14时，与钙离子配合呈酒红色。 1. 光度滴定法 　　利用滴定过程溶液颜色变化,测量所引起的吸光度变化。 详见第九章吸光光度法。 根据指示电极的电位变化指示滴定过程中金属离子浓度的变化。 详见第八章电位分析法。 5.6.1 用控制溶液酸度的方法进行分别滴定 溶液中含有金属离子M和N， 当 KMY＞KNY，且αY (N) αY (M) 时： ΔlgK 越大，被测离子浓度cM越大，干扰离子浓度cN越小，则在N存在下准确滴定M的可能性就越大。 对有干扰离子存在时的配位滴定，一般允许有≤±0.5%的相对误差，当用指示剂检测终点ΔpM≈0.3， lg cMKMY’ = 5 当： cM = cN 则判断能否利用控制酸度进行分别滴定的条件： ΔlgK ≥ 5 当溶液中 Bi3+、Pb2+ 浓度皆为0.01 mol·L-1时，用EDTA滴定 Bi3+有无可能？ 解：查表5-1可知，lgKBiY＝ 27.94，lgKPbY = 18.04 则：ΔlgK = 27.94 - 18.04 = 9.9 5 故： 滴定 Bi3+ 时 Pb2+不干扰 。 由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低 pH 约为 0.7。 滴定时pH也不能太大。 在 pH≈2时，Bi3+ 将开始水解析出沉淀。 因此滴定 Bi3+ 的适宜pH范围为0.7～2。 （1）比较混合物中各离子与EDTA形成配合物的稳定常数大小，得出首先被滴定的应是KMY最大的离子； （2）判断KMY最大的金属离子和与其相邻的另一金属离子之间有无干扰； （3）若无干扰，则可通过计算确定KMY最大的金属离子测定的pH范围，选择指示剂，按照与单组分测定相同的方式进行测定，其他离子依此类推； （4）若有干扰，则不能直接测定，需采取掩蔽、解蔽或分离的方式去除干扰后再测定。 1. 配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 例：石灰石、白云石中 CaO 与 MgO 的含量测定。 用三乙醇胺掩蔽试样中的 Fe3+、Al3+和 Mn2+。 例：在 Al3+与 Zn2+两种离子共存。