放射化学课件.ppt

放射性铈和钷(Cerium,Ce; Promethium,Pm) 概述 铈是58号元素，钷是61号元素，它们属于元素周期表第六周期的第三副族，是从57号镧到71号镥15个镧系 (lanthanide)元素中的两个。 镧系元素与第三副族第四、五周期的钪( 21号)和钇(39号)统称为稀土元素(Rare earths element)，简称稀土（RE)。 稀土的原子价通常都是正三价，能形成盐型化合物及难溶的碱性氧化物RE2O3。 稀土可溶性盐溶液中滴加NaOH或NH3·H2O会形成RE(OH)3胶体沉淀，从而可与钙、镁和钌等分离。 草酸稀土盐RE2(C2O4)3·H2O在水或低酸度溶液中溶解度很小，但其溶液中加入10％NaOH会转变成RE(OH)3沉淀。 氟化稀土REF3是稀土化合物中溶解度最小的一种。 稀土与许多有机试剂如EDTA、DTPA、H3Cit等能形成中等稳定的络合物。 铈 铈共有24种同位素和三种同质异能素。 质量数为136、138、140和142的四种同位素是铈的稳定核素，其余均为放射性核素，其中144Ce最重要，141Ce次之。 铈的化学性质 铈具有一般稀土元素的通性，但又有其特殊的性质，即可以形成四价稳定化合物。 Ce(Ⅳ)的稳定性不如Ce(Ⅲ)，Ce(Ⅳ)本身是一种强氧化剂，只需较弱的还原剂如盐酸羟胺、抗坏血酸等就能还原成Ce(Ⅲ)；而Ce(Ⅲ)转变成Ce(Ⅳ),则需要有强氧化剂如KMnO4或NaBrO3的作用。 在稀土碘酸盐中唯有四价的铈盐Ce(IO3)4是难溶性的，而一般稀土元素的三价盐均易溶于水，此性质可用于铈与其它稀土的分离。 共沉淀法 先将环境和生物样品经预处理后制成溶液，铈还原为Ce3＋，用H2C2O4沉淀Ce和其它RE而与95Zr－95Nb、103，106Ru和137Cs等裂变产物初步分离； 然后将Ce3＋氧化成Ce4＋，用Ce(IO3)4沉淀使之与其它稀土分离； 测量 144Ce(284d)的子体144Pr也是β-放射性核素,且半衰期仅17.3min，因此从样品中分离出144Ce后一般放置2h，使它们达到放射性平衡，然后测定总活度再计算出144Ce的活度。注意两者能量差别。 利用144Ce(0.3156MeV)和144Pr (2.996MeV)的β能量差异大，借助于230mg/cm2 Al吸收片法只测定出144Pr来确定144Ce的活度。 当样品中同时含有141Ce和144Ce时，可以根据它们的β-能量和半衰期的不同，用Al片吸收法或衰减法分别测量和计算它们的β-活度；而理想的方法是用γ谱仪法直接对它们进行测量。 钷 钷是人工放射性元素，目前已发现20多种同位素； 只有147Pm可以从裂变产物中大量得到，其半衰期为2.62a，纯β-放射体，能量为0.2245MeV。 147Pm只需要简单屏蔽就可作为核电池,用作心脏起博器及空间的能源，也可作为发光粉的添加剂用于钟表等； 147Pm属中毒核素，但它能通过完整皮肤进入体内。 钜的化学性质 钷在化合物中只呈正三价。 它的氧化物Pm2O3为紫色，难溶于水，是用作放射性核电池的最好形式。 钷的硝酸盐、醋酸盐和氯化物均溶于水，而碳酸盐、草酸盐、磷酸盐和氟化物等难溶于水。 147Pm 的分析测定 浓集分离 钷与其它稀土元素的性质极为相似，因此它们之间的分离是测定147Pm的关键问题。 HDEHP萃取色谱-纸上色谱法分离纯化147Pm 。其方法原理是以稳定钕和钐作为147Pm的非同位素载体和纸色谱的“间隔元素”。草酸盐共沉淀、HDEHP萃取色谱、纸色谱纸法分离147Pm。 测量 147Pm一般用液体闪烁法测量，其优点是计数效率高，无自吸收及制源简单。 锝(Technetium，Tc) 概述 锝是43号元素，位于元素周期表第五周期的第七副族； 锝是人工制造的第一个元素；锝是放射性元素，同位素有20多种，半衰期从数秒至上百万年不等，其中99Tc和99Tcm最重要。 放射性核素发生器 99Tc半衰期长，它与129I和237Np等可能成为环境中最重要的危害核素。 锝的化学性质 锝与锰和铼同属第七副族，但其性质更接近于铼； 能以-1到+7价的各种价态存在,其中以+7价最稳定；在溶液中以最稳定的TcO4-离子形式存在；TcO4-能强烈吸收紫外线。 锝在氧气中燃烧生成易挥发的Tc2O7，300℃时即升华； 大部分锝的药物需要将Tc(Ⅶ)还原至更容易反应的低价态，Sn2+在还原TcO4-时具有较理想的性能被广泛用于制备各种99Tcm的药物； 浓集分离 锝没有可作载体的稳定同位素，不过有许多良好的非同位素载体如Re、Cu等。 采用放射性及半衰期有很大不同的锝同位素作示踪的内标法(internal stanard method)，可准确地测定回收率。