叫亲核加成反应 炔烃与烯烃不同.ppt

第四章 炔烃和二烯烃 §4-1 炔烃 §4-2 二烯烃 §4-1 炔烃 一、炔烃的结构 现代物理实验方法证明：乙炔的四个原子在一直线上。 杂化轨道理论认为：碳碳叁键的碳采取SP杂化： 两个SP杂化轨道分布图 乙炔分子中的σ键示意图 两个π键的电子云围绕在两个碳原子的上下前后，对称地分布在C-C σ键周围，呈圆桶形 二、 炔烃的命名（系统命名法） 1.与烯烃命名相似，将“烯”改为“炔” 2. 烯炔的命名 a. 选择同时含有双键和叁键的碳链为主链； b.?在满足不饱和键位次总和最小的前提下，位次的编号优先使双键位次最小。 3-甲基-4-已烯-1-炔（不是4-甲基-2-已烯-5-炔） 三、炔烃的物理性质（略） 四、化学性质 碳碳叁键容易发生加成、氧化、聚合等反应，加成反应包括催化加氢、亲电加成和亲核加成。 （1）加成反应 (i) 催化氢化 彻底氢化 部分氢化 （ii）亲电加成 a.与X2和HX加成 亲电加成活性：碳碳叁键活性 ＜ 碳碳双键。 b.与H2O的加成 乙烯醇不稳定，容易发生分子内重排，得到乙醛，这是一个普遍规律，称为互变异构。 重排反应：化学键的断裂和形成发生同一分子中，引起组成分子的原子的连接方式和次序发生改变，从而成为组成相同、结构不同的新分子的反应。 c.硼氢化反应 末端炔烃硼氢化—氧化反应后得到醛 （iii）亲核加成 由富电子的试剂（亲核试剂）进攻缺电子的底物而引起的加成反应，叫亲核加成反应。 炔烃与烯烃不同，不仅能进行亲电加成，也能进行亲核加成，炔烃进行亲电加成比烯烃难，但亲核加成时活性更大。 可能的原因：电负性，Csp ＞ Csp2 与ROH加成、CH3CO2H、HCN加成，相当于在ROH、CH3CO2H、HCN分子中引入了一个乙烯基，故称为乙烯基化反应（Vinylation）。乙炔或其它一元取代物与带有下列“活泼氢”的有机物如：-OH、-SH、-NH2、-CO2H发生加成反应，生成含双键（乙烯基）产物。 （2）氧化反应 其它氧化剂有K2Cr2O7, CrO3等。 应用：鉴别反应；确定炔烃结构 氧化活性：双键大于叁键 炔烃还能发生臭氧化反应，通过臭氧化后，水解只能得到羧酸（与烯烃之区别）。 关于 –C≡C-和C＝C 的一些活性小结： 催化氢化：叁键＞双键； 亲电加成：双键＞叁键 亲核加成：叁键＞双键； 氧化反应：双键＞叁键 （3）聚合反应 主要发生二聚、三聚、四聚等低聚作用（自相聚合） （4）炔氢（活泼氢）反应 活泼氢：与电负性较大的原子相联的氢。例如， O-H、 N-H、叁键碳上的氢。这类氢具有一定的酸性，较为活泼，称为活泼氢。 （i）生成炔钠并可进一步发生烷基化反应 （ii）生成炔银或炔铜 由于上述金属衍生物容易在盐酸、硝酸等作用下分解为原来的炔烃，所以也可以用来分离或纯化末端炔烃。 重金属炔化物干燥状态受热或撞击时，则发生爆炸生成金属和碳，因此反应后必须用HNO3处理，使之分解，以免发生危险。 （iii）与醛酮的反应 五、 炔烃的合成 由二元卤化烷(邻二卤化烷、偕二卤化烷)脱卤化氢得到 §4-2 二烯烃 一、分类和命名 （1）分类：根据C=C的相对位置分类 孤立（隔离）二烯烃；累积二烯烃；共轭二烯烃 孤立（隔离）二烯烃的性质与单烯烃相似；累积二烯烃性质活泼，较不稳定，不常见；共轭二烯烃最为重要。 （2）命名:要注意标明双键的个数，位次和构型 N.B. s-Z-1,3丁二烯 和 s-E-1,3丁二烯的区别和联系。 二、1，3-丁二烯分子的结构，共轭效应，化学性质 （1）结构 a.单双键趋于平均化 H3C-CH3 C-C 0.154nm H2C＝CH2 C＝C 0.134nm 1,3-丁二烯分子中的C-C 0.147 nm； C＝C 0.137 nm b.结构的理论解释 （a）杂化轨道理论 从整体来看，C2-C3之间的p轨道也有一定程度的重叠