有机无机化学化工热力学教学课件热力学第二定律.pptx

物理化学电子教案——第三章;第三章 热力学第二定律;第三章 热力学第二定律; §3.1 自发变化的共同特征——不可逆性;§3.2 热力学第二定律;§ 3.3 Carnot定理;§ 2.3 Carnot定理;Carnot定理：;§3.4 熵的概念;任意可逆循环的热温商;证明如下：; 用相同的方法把任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环;任意可逆循环分为小Carnot循环;任意可逆循环分为小Carnot循环;任意可逆循环;熵的引出;熵的定义;§2.5 Clausius 不等式与熵增加原理;Clausius 不等式;Clausius 不等式;Clausius 不等式;Clausius 不等式;熵增加原理;对于隔离系统 ;（1）熵是系统的状态函数，是容量性质。;§3.6 热力学基本方程与T-S图;§3.6 热力学基本方程与T-S图;T-S图 及其应用; 热机所作的功W为闭合曲线ABCDA所围的面积。; 任意循环的热机效率不可能大于EGHL所代表的Carnot热机的效率;T-S图 及其应用;T-S 图的优点：; §3.7 熵变的计算;等温过程中熵的变化值;等温过程中熵的变化值;等温过程中熵的变化;等温过程中熵的变化;例2：求下述过程熵变;例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二，;例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二，;非等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵的变化;变温过程的熵变;§3.8 熵和能量退降;有三个热源;其原因是经过了一个不可逆的热传导过程;§3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义;气体混合过程的不可逆性;热传导过程的不可逆性; 从以上几个不可逆过程的例子可以看出：;熵和热力学概率的关系——Boltzmann公式; 例如：有4个不同颜色的小球a，b，c，d分装在两个盒子中，总的分装方式应该有16种。; 其中，均匀分布的热力学概率 最大，为6。;Boltzmann公式;Boltzmann公式;§2.8 Helmholtz自由能和Gibbs自由能;为什么要定义新函数？; Helmholtz自由能; Helmholtz自由能; Helmholtz自由能; Helmholtz自由能判据; Gibbs自由能; Gibbs自由能; Gibbs自由能; Gibbs自由能判据; Gibbs自由能;§3.11 变化的方向和平衡条件;熵判据;对于隔离系统（保持U，V不变）;Helmholtz自由能判据;Gibbs自由能判据;§2.10 ?G的计算示例;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;对于化学反应;化学反应中的 ——化学反应等温式; 这公式称为 van’t Hoff 等温式，也称为化学反应等温式。;化学反应中的 ——化学反应等温式;§3.13 几个热力学函数间的关系;基本公式;几个函数的定义式;几个热力学函数之间关系的图示式;四个基本公式;四个基本公式;四个基本公式;四个基本公式;四个基本公式;从基本公式导出的关系式;特性函数;特性函数;特性函数;特性函数;Maxwell 关系式及其应用; 利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。;（1）求U随V的变化关系;Maxwell 关系式的应用;Maxwell 关系式的应用;Maxwell 关系式的应用;（2）求H 随 p 的变化关系;解：;解：;（3）求 S 随 P 或V 的变化关系;例如，对理想气体;已知; Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程; Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程; 为了将该式写成易于积分的形式，在等式两边各除以T，重排后得;对上式进行移项积分;代入 与T 关系式，进行积分;Gibbs-Helmholtz方程;Gibbs自由能与压力的关系;§3.14 热力学第三定律与规定熵;热力学第三定律;热力学第三定律;热力学第三定律;热力学第三定律;热力学第三定律;规定熵值(conventional entropy);用积分法求熵值（1）;; 由于在极低温度时缺乏 的数据，故可用Debye公式来计算：;化学反应过程的熵变计算;化学反应过程的熵变计算