--有机化学(第二版 徐寿昌)第四章.pptVIP

第四章炔烃与二烯烃;第一部分 炔烃讲授提要;第一节 炔烃的命名;2、烯炔的命名;(2)、当双、三键处于同等位次,即编号尚有 选择余地时,则给双键以较低的编号:;第二节 碳原子的sp杂化与 乙炔分子的形成;乙炔分子中的σ键;;SP杂化及乙炔π-键电子分布要点:;杂化方式： SP3 SP2 SP 键 角： 109o28’ ~120o 180o 碳碳键键能： 345.6 610 835（KJ.mol-1） 碳碳键键长： 0.154nm 0.134nm 0.121nm 碳氢键键长: 0.110nm 0.109nm 0.106nm (Csp3-Hs) Csp2-Hs) (Csp-Hs) 碳的电负性： 2.48 2.75 3.29 pka: ~50 ~44 ~25;第三节 炔烃的物理性质;第四节 炔烃的化学性质;化合物 乙烷 乙烯 氨 炔氢 乙醇 水;;2、重金属炔化物的生成;二、还原反应;用Na-NH3(液)还原得反式烯烃。;乙烯的π电子云;1、与卤素加成;2、与HX加成;3、炔烃的水合(库歧洛夫反应);;4 亲核加成（Nucleophilic Addition Rxn）;醋酸乙烯酯可制维尼纶;5．氧化反应 ;6、炔烃的聚合;一、用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备;二、炔化钠与伯卤代烷反应;例如:;第二部分 二烯烃讲授内容提要;第一节 二烯烃的分类与命名;;一．共轭二烯烃的结构 ;1，3-丁二烯的C—C单键缩短了，双键增长了，其键长平均化。; 1,3 – 丁二烯分子中的四个碳原子在同一个平面上；均为 sp2 杂化，每个碳原子各剩一个 p 轨道，它们都垂直于σ键所在的平面，且轨道的对称轴相互平行，从侧面相互交盖，其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个共轭大π键(离域的π键)。; 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别 固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳 原子之间的这种现象，称为电子的离域。; ◆共轭效应的结果将导致：; ◆共轭效应的结果将导致：; ◆同是加2mol的H2，生成相同产物，但放出的 氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同; Π键共轭带来的能量差值称为离域能或共轭能，共轭效应的表现，其离域能越大，体系能量越低，化合物则越稳定。; ◆共轭体系 ; 1. π ,π - 共轭体系; 2. p ,π - 共轭体系;正、负离子或自由基也能形成 p ,π-共轭体系; 3. 超共轭体系; (1)σ,π- 超共轭体系： 丙烯α-碳上C-H σ键与 π键的p轨道可侧面交盖，有部分重叠，产生电子离域。; ◆烯烃双键C上所连烷基越多，越稳定： ; (2)σ, p - 超共轭体系; σ轨道也可与空p轨道(或带有一个电子的P轨道) 有微弱交盖，电子离域; 参与超共轭的σ键越多碳正离子、碳自由基 越稳定∴碳正离子（或自由基）的稳定性： ; 综上所述，在共轭体系中各种共轭效应的对分子影响的相对强度是：; ◆吸电子与供电子共轭效应(+C ，-C) ; ◆共轭效应与诱导效应的主要区别： ;? ; 第三节 共轭二烯烃的化学性质; (1) 为什么共轭二烯烃会有两种加成方式？; 在第二步反应中，溴负离子可以进攻C2 ，也可以进攻C4，从而得到1,2 – 和1,4 –加成产物。; (2)在第一步反应中 H+ 为什么不进攻带有 部分负电荷的 C3 呢？; (3) 影响加成方式的因素;能 量;1,4 – 加成产物的超共轭效应比1,2 – 加成产物的超共轭效应强，更稳定。;下列各组??合物或碳正离子哪个