无机化学05 化学热力学基础.pptVIP

第5章 化学热力学基础;本章要求;5-0 气体 5-1 化学热化学的研究对象 5-2 基本概念 5-3 化学热力学的四个重要状态函数 5-4 化学热力学的应用;5-0 气体;理想气体： 理想气体分子之间没有相互作用，分子本身没有体积。即把气体中的分子看成是几何上的一个点，它只有位置而无体积，同时假定气体中分子间没有相互作用力。 理想气体是实际气体的一种极限情况。低压、高温下的实际气体的性质非常接近于理想气体。 ;1. 理想气体状态方程;在标准状态下，p =101.325 kPa, T=273.15K，n=1.0 mol时, Vm=22.414L=22.414×10-3m3;R的取值与P、V、n、T单位之间的关系;理想气体状态方程式也可表示为： ;例： 已知淡蓝色氧气钢瓶容积为50L，在20℃当它的压力为1000kPa时，估算钢瓶内所剩氧气的质量。 ;组分气体： 理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。 分压： 组分气体B在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体B的分压。;分压定律：;分压的求解：; 例： 实验室用KClO3分解制取氧气时，在25℃、101.0kPa压力下，用排水取气法收集到氧气2.45×10-1L(收集时瓶内外水面相齐)。已知25℃时水的饱和蒸气压为 3.17kPa，求在0℃ 101.3kPa时干燥氧气的体积。 ;解： T1＝298K，V1＝2.45×10-1L p1=p(O2)=p湿-p(H2O) =101.0 - 3.17=97.83(kPa) T2＝273K，p2＝101.3kPa 由理想气体状态方程可得 ：;5-1 化学热化学的研究对象;一个化学反应的发生涉及5个方面的问题： 1. 反应的方向 2. 反应的限度 3. 反应过程的能量转换 4. 反应机理 5. 反应速率; 化学热力学主要是从宏观的角度研究化学反应的能量变化、化学反应的方向、可能性、限度等问题。即：5个问题中的前3个。 ;5-2 基本概念;5-2-1 系统与环境;体系的分类 　　（1）敞开系统 　　体系和环境之间既有物质的交换又 有能量的交换。 　　（2）封闭系统 　　体系和环境之间没有物质的交换只 有能量的交换。 　　（3）孤立系统 　　体系和环境之间既没有物质的交换 又没有能量的交换。　;open system; 1. 状态 系统的状态是系统的总性质。即系统的宏观性质的综合表现。 如：由压力、温度、体积、质量、密度、粘度和物质的量等物理量所确定下来的系统存在的形式称为系统的状态。;2. 状态函数 状态函数是描述系统性质的物理量。 (如p,V,T……) 状态函数的特点： ①状态一定，状态函数一定。 ② 状态变化，状态函数也随之而变，且状态函数的变化值只与始态、终态有关，而与变化途径无关。;始态;3. 状态函数分类;5-2-3 相;过程：系统状态发生变化的经过叫做过 程。 等温过程：始态、终态温度相等，并且 过程中始终保持这个温度。T1=T2 等压过程：始态、终态压力相等，并且 过程中始终保持这个压力。p1=p2;等容过程：始态、终态容积相等，并 且过程中始终保持这个容积。 即：V1=V2 可逆过程：无限接近平衡态的过程。 自发过程：自然发生的过程。 非自发过程：不会自然发生的过程。;298K, H2O（g) 途径1;热（Q）： 体系与环境之间由于存在温差而传递的能量。 体系吸热: Q 0 体系放热: Q 0;(1) 热（Q） ;(1) 热（Q） ; 温度是构成物体的大量微粒运动（热运动）的激烈程度的宏观表现。 热力学温度（热力学温标）符号为T，热力学温度与摄氏温度之间的关系：T=(t +273.15)K; ;热力学标准态（标态）的表示 ： 热力学标准状态，用右上角加“?”表示。 请注意： 热力学标准态并未对温度有限定， 任何温度下都有热力学标态。 环境标态：298K，101.325kPa； 理想气体标准状态： 273K，101.325kPa。;5-3 四个重要状态函数;1. 热力学能 (U)： 体系内所有微观粒子的全部能量