7第四章 第一、第二、第三节.ppt

第四章 状态方程式及其应用 状态方程式定义 定义：热力学基本状态参数之间的函数关系式，称为状态方程式，也称为物态方程。 对于简单可压缩的纯物质系统，其状态方程式可表示为 状态方程的获得方法 状态方程式的获得方法有两种： 1. 理论方法：即对所采用的某种物质结构模型按统计力学的方法导出理论的状态方程式。 2. 经验和半经验的方法：依靠试验测定 p、v、T 数据，并在此基础上拟合出经验的状态方程式，或者将理论研究获得的方程，通过试验对其系数进行修正，以获得状态方程式。 本章的主要内容 纯物质的热力学性质 范德瓦尔方程式 对比态原理 维里方程式 一些常用的状态方程式 第一节 纯物质的热力学性质 纯物质的概念：各相中具有一致化学成分的物质称为纯物质。纯物质可以是均匀的单相系统，也可以是非均匀的复相系统。既包括单元系统，也包括在研究过程中成分保持均匀一致的混合物。 纯物质的性质：对于简单可压缩的纯物质，其状态可由两个独立的状态参数完全确定，其他任何状态参数均是这两个状态参数的函数。 纯物质一般都具有气、液、固三种聚集态的变化。工程热力学应用领域中，以气态物质为主。 纯物质性质的表示方法 数学关系式：即基本状态参数之间的关联式。 表格：如水蒸气表等 热力学曲面：以p、v、T 为坐标轴的三维空间中的曲面。如用热力学曲面表示物质的性质，则曲面上的任何一个点均代表系统的一个平衡状态，而整个曲面称为热力学曲面。 关于临界点 临界点是热力学曲面上的等温线上出现气相与液相共存的水平段的开始点，通过该点的等温线称为临界等温线； 从热力学曲面上可以看出，临界点是等温压缩曲线的拐点，从数学上将一定满足如下条件 每种物质都有各自的临界点，有相应的临界参数，所有临界参数均用加脚标c 的符号表示。 关于三相点 在足够低的温度下，蒸汽经压缩或放热可直接转换为固体，在热力学曲面上出现气固共存的区域，如图中的FG 线称为三相线，习惯上称为三相点，因为该线在 p-T 图上的投影为一个点。 每种物质的三相点温度具有唯一的数值，并且用符号 表示。 每种物质三相点的参数可在相关的手册中查到。 注意 当物体温度高于其临界温度时，物体所处的状态为气态，此时该物体称为气体； 当物体的温度低于其临界温度温度时，物体所处的状态可能是：过热蒸汽、干饱和蒸汽、湿饱和蒸汽、饱和液体、未饱和液体、固体。 第二节 范德瓦尔方程 范德瓦尔方程是在对理想气体状态方程式进行修改的基础上而得到的方程。 修正一：考虑了分子本身占有体积，这样分子活动的空间要减小，所以气体实际的体积为 ； 修正二：考虑了分子之间的相互作用力，这样由于分子与分子之间的相互吸引，使得气体对容器壁的压力减小，其减小的量与气体体积的平方成反比 。 范德瓦尔方程式的具体形式 理想气体状态方程式 范德瓦尔方程式 对范德瓦尔方程式的说明 范德瓦尔方程中有两个常数a 和 b，它们的大小与工质的性质有关，不同工质有不同的数值，并将a 和 b 称为范德瓦尔常数； 范德瓦尔常数可由实验确定； 当a 和b 均为零时，范德瓦尔方程即可转化为理想气体状态方程； 当压力趋于零和比体积趋于无穷大时，范德瓦尔方程也趋于理想气体方程。 范德瓦尔方程式分析 将范德瓦尔方程式按 v 的幂次方展开为 对于不同的 p 和 T，该方程的解可能有三种情况： 1. 三个不同的实根； 2. 三个相同的实根； 3. 一个实根和两个虚根。 范德瓦尔方程在 p-v 图上的特点 三种不同类型的根，就对应着图上三种不同形状的曲线。 高温时，等温线近似为双曲线，这时等压线与等温线只有一个交点，对应的情况为一个实根两个虚根； 温度较低时，等温线为上下波动的曲线，这时等压线与等温线有三个交点，对应的情况是三个不同的实根； 当温度由低变高时，三个不同的实根相互靠拢，最后相汇与一点，此点即为临界点。此时等温线与等压线只有一个交点，对应的情况为三个相同的实根。 临界参数的确定 将临界点参数代入范氏方程，并利用临界点的数学特性，可得到下列方程组： 临界参数的确定 求解上述方程组，可得到 对范氏方程的说明 范氏方程中的常数 a、b 、R 可由该气体的临界参数确定，也可通过试验确定； 范氏方程可适用于气体、蒸汽、汽液两相物质，甚至液体； 范氏方程只对于低密度气体具有较好的精确性； 对高密度气体，在临界点附近，范氏方程没有定量意义。 第三节 对比态原理 对比态原理的概念是由范德瓦尔首先提出的，但后来发现，该原理不仅适用于范德瓦尔气体，而且对于其他工质也同样适用。 所以，对比态原理在研究工质性质方面具有非常重要的价值。 对范德瓦尔方程的分析 从范德瓦尔方程中，我们可以看出：在范氏方程中不仅包