模块四红外光谱和核磁共振谱.PPTVIP

第一讲 红外光谱 ??红外是分子振动光谱。通过谱图解析可以获取分子结构的信息。任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定，这是其它仪器分析方法难以做到的。由于每种化合物均有红外吸收，尤其是有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息，因此红外光谱是有机化合物结构解析的重要手段之一。 红外光波通常分为三个区域，即近红外区、中红外区和远红外区。近红外区主要用于研究O-H、N-H和C-H键的倍频吸收或组频吸收，此区域的吸收峰的强度一般比较弱；中红外区主要研究分子的振动能级的跃迁，绝大多数有机化合物和无机化合物的基频吸收都落在这一区域；远红外区主要用于研究分子的纯转动能级的跃迁及晶体的晶格振动。红外光谱所涉及的区域主要为中红外区。 一、外光谱图的表示方法 ? 中红外区的频率常用波数表示，波数的单位是cm-1，标准红外谱图标有频率和波长两种刻度。波长和波数的关系是： ???? 红外光谱图用波长（或波数）为横坐标，以表示吸收带的位置，用透射百分率（T%）为纵坐标表示吸收强度。如下图所示 二、红外光谱的产生原理 ? 红外光使样品产生的是振动能级与转动能级的跃迁。由于每个振动能级的变化都伴随许多转动能级的变化，因此红外光谱也是带状光谱。分子在振动和转动过程中只有伴随净的偶极矩变化的键才有红外活性。因为分子振动伴随偶极矩改变时，分子内电荷分布变化会产生交变电场，当其频率与入射辐射电磁波频率相等时才会产生红外吸收。因此，除少数同核双原子分子如O2，N2，Cl2等无红外吸收外，大多数分子都有红外活性。 1、振动类型 ?（1）伸缩振动： 分为对称和不对称伸缩振动。对称伸缩振动用us表示，在振动中各键同时伸长或缩短；不对称伸缩振动用uas表示，在振动中某些键伸长的同时，另一些键在缩短。由于不对称伸缩振动对分子偶极的改变比对称伸缩振动大，前者较后者吸收强度高，且吸收带出现在高频率范围。伸缩振动均不改变键角的大小。 ?（2）弯曲振动（或变形振动）：以δ表示，可分为面内和面外弯曲振动（变形振动）。 面内弯曲振动又分为两种，一种为 剪式振动，以σ或δ表示，在这种弯曲振动中基团的键角交替地发生变化；另一种是面内摇摆振动，以ρ表示，在这种弯曲振动中，基团的键角不发生变化，基团只是作为一个整体在分子的对称平面内左右摇摆。 2 红外光谱与分子结构的关系? 红外光谱中，在4000~1300 cm-1范围内，每一红外吸收峰都和一定的官能团相对应，这个区域称为官能团区。1300~650 cm-1区域中虽然一些吸收也对应于一定的官能团，但大量的吸收峰并不与特定官能团相对应，仅显示化合物的红外特征，犹如人的指纹，称为指纹区。结构上的细微变化都会引起指纹区吸收的变化，不同化合物的指纹吸收是不同的，因此指纹区吸收的峰形和峰强度对判断化合物的结构有重要作用。不过应注意不同的制样条件可导致指纹区吸收的变化，同系物的指纹吸收也可能相似。 （1）4000~ 2500cm-1????这是X—H单键的伸缩振动区，其中X为C，N，O，S等。O—H伸缩振动：羟基的伸缩振动位于3650~3200 cm-1范围。醇和酚在游离状态时， νOH在3650~3590 cm-1有中等强度的吸收。由于游离羟基仅存在与气态或低浓度的非极性溶液中，通常状态下，羟基化合物是以氢键相连的缔合体，吸收峰明显向低频率位移且峰强度增大，变宽。如果样品中含有微量水分时，在3300cm-1处也有吸收谱带，对醇和酚的判断产生干扰。羧酸的羟基伸缩振动通常在3300 ~ 2500 cm-1，峰形变宽。 ????N—H伸缩振动：N—H伸缩振动吸收约出现在3500~3150 cm-1处，强度弱或中等，缔合后吸收位置降低约100 cm-1。伯胺由于NH2有对称和非对称两种伸缩振动，具有两个吸收峰 ，并且吸收比羟基弱，与羟基形成明显区别。仲胺吸收峰比羟基尖锐，叔胺因N上无氢，此区域无吸收。 ? C—H伸缩振动：C—H伸缩振动吸收出现在3300~2700 cm-1范围，不饱和烃的C—H伸缩振动吸收位于3000 cm-1以上，饱和碳（除三元环外）C—H伸缩振动吸收低于3000 cm-1，不饱和烃的C—H伸缩振动吸收的强度较低，往往在大于3000 cm-1处，以饱和C—H吸收峰的小肩峰形式存在。炔烃的C—H伸缩振动约为3300 cm-1，吸收峰强度比缔合羟基弱，比胺基强，峰形尖锐。烯烃和芳烃的C—H伸缩振动位于3100~3000 cm-1.饱和烃的C-H伸缩振动一般可见四个峰，两个为CH3~2960cm-1(υas)，~2870（υs），两个为CH2，~2925cm