4离子与配位聚合2009.pptVIP

7.3 离子与配位聚合 离子聚合——单体在聚合反应中共价键产生异裂，形成带正电荷或负电荷的活性中心，并引起其他单体发生共价键异裂，形成新的活性中心。活性链迅速增长，瞬间形成大分子化合物的聚合反应称为离子聚合。属链式聚合反应。 活性生长离子带正电荷的聚合反应称为阳离子聚合 活性生长离子带负电荷的聚合反应称为阴离子聚合 第一节 阳离子聚合 一、单体及引发剂 1、阳离子聚合的单体 （1）带有给电子基的烯类化合物 （3）部分环氧化合物和环硫化合物 2、引发剂： 均为亲电子试剂 （1）?质子酸： （2）?路易斯酸： 二、阳离子聚合机理 1、? 引发过程 （1）???质子酸引发 (2) 路易斯酸共引发络合体系 例： 共引发剂的活性随接受电子能力的增强而增加 BF3 AlCl3 TiCl4 SnCl4 AlCl3 AlRCl2 AlR2Cl AlR3 ? 不同主引发剂与共引发剂组合其活性不同, 例：异丁烯聚合使用SnCl4 为共引发剂， 不同的主引发剂活性: HX CH3COOH CH3CH2NH2 C6H5OH H2O CH3C=OCH3 (3) 稳定的碳阳离子盐引发： 优点：在适当的溶剂中可直接向单体提供 碳阳离子; 缺点：仅适于引发活性较高的单体聚合。 反离子的亲核性弱，不易与碳正离子