2.自由能、化学势.pptVIP

T、P、xA 纯溶剂A(s) 稀溶液A( l ) = P、xA+dxA 、T+dT = 对固相中的纯A组分 再将 代入上式第二项偏微分得： 对稀溶液中的A组分 其中 * 由于 所以 即 所以 令 * --- 表示1mol溶剂A熔化所引起的熵的改变值。 因为，对可逆相变 所以 （1） 代入（1）式得 --- 表示纯物质A的摩尔熔化热，近似看作常数 --- 表示1mol溶剂A的摩尔熔化热。 * 近似认为 整理得 积分得 * bB ---- 为溶质B的质量摩尔浓度（mol·kg-1） Kf --- 称为（质量摩尔）凝固点降低常数，对给定的溶剂它有 定值，Kf 可通过查数据手册获得。 令 （K·kg·mol-1) △Tf --- 可通过实验进行测量 * 三. 沸点升高 按以上相似的推导方法可以得出： 式中：△Tb为沸点升高值 ---- 纯溶剂的沸点 ---- 浓度为bB的稀溶液的沸点 Kb --- 称为沸点升高常数，对给定的溶剂有定值，可查数据手册获得。 （K·kg·mol-1) * 四. 渗透压 在纯溶剂与溶液之间用半透膜隔开，膜只允许溶剂分子通过，而溶质分子不能穿过。在一定温度下，溶剂分子穿过半透膜进入溶液，这种现象称为渗透。当渗透达平衡时，溶液的液面会升高，由于液面升高而产生的额外压力 ? 称为渗透压。 2 溶液 1 溶剂 1 溶剂 2 溶液 * 1. 渗透开始前，纯溶剂和溶液中溶剂 A 的化学势分别是 由于xA1，因此 A向溶液渗透 2. 渗透达平衡时，纯溶剂与溶液中溶剂的化学势相等。 因为 即 * * 因此得： C ---- 溶质的浓度 mol·m-3 R = 8.314 J·K-1mol-1 T: K * 若 μiβ μiα 则 dG 0 物质从α→β相的转移 是自发过程; 若 μiβ μiα 则 dG 0 物质从β→α相的转移 是自发过程; (3) 若 μiβ = μiα 则 dG = 0 体系处于相平衡状态. 推广到多相体系中，有以下结论: 在多相体系中, 在定温、定压、不做其它功的条件下， 物质总是从化学势高的相向化学势低的相转移。 多相体系达到相平衡时，除了各相的温度、压力必须相等以外，每一种组分在各个相中的化学势必定相等。 * 讨论 水分别处于下列四种状态： (a) . 100℃,标准压力下的液态； (b) . 100℃，标准压力下的气态； (c) . –5℃，标准压力下的液态； (d) . –5℃，标准压力下的固态， 试比较下列化学势的大小。 μ（a） μ (b) ; ; μ (c) μ (d) * 25oC, 标准压力下, 固态葡萄糖和葡萄糖的溶液 设: 葡萄糖在固相的化学势为μs 葡萄糖在液相的化学势为μl 如果: a. μs = μl ; b. μs μl ; c. μs μl 则 : a 溶液为葡萄糖的 溶液; b 溶液为葡萄糖的 溶液; c 溶液为葡萄糖的 溶液. * 3. 化学势与化学平衡条件 对定温、定压、W′= 0 ，且 ? = 1mol 的化学反应 0 , 反应正方向自发 = 0 , 反应达到平衡 0 , 逆反应方向自发 ------- 定T , 定P , W′ = 0 的封闭体系 , 化学反应 方向与限度的判据. * 三．化学势与温度和压力的关系 * § 2-6 气体化学势与标准态 理想气体的化学势 1. 单组分理想气体 对纯物质体系: 当压力由 P? → P 时, 化学势由 ?? ? ? d? = Vm dP * 式中 μθ(T)--- 理想气体在标准态的化学势. 它只是温度的函数. 标准态: 在指定温度和标准压力下的理想气体状态. * 式中 μθB(T)--- 理想气体混合物中, B组分在标准态 的化学势.它只是温度的函数. 标准态: 在指定温度和标准压力下的纯 B 组分的 理