新型抑菌Cu2+固载聚丙烯腈复合纳滤膜的制备和性能表征.pdf

2+ 新型抑菌Cu 固载聚丙烯腈复合 纳滤膜的制备及性能表征 Preparation and Characterization of a Novel anti-biofouling Polyacrylonitrile Composite Nanofiltration Membrane with Cu2+ Immobilization 陈培培 高从堦 院士 全日制学术学位 海洋化学 海洋资源利用和保护化学 2013 6 2 谨以此论文献给我的家人、导师 以及曾经帮助过我的老师、同学和朋友们！ 陈培培 新型抑菌Cu2+ 固载聚丙烯腈复合纳滤膜的制备及性能表征 新型抑菌Cu2+ 固载聚丙烯腈复合纳滤膜的制备及性能表征 摘 要 纳滤膜作为膜分离技术的重要组成部分之一，未来发展前景广阔，因此制备 出高渗透性能、高离子选择性能、强抗污染能力和化学稳定性的纳滤膜，成为研 究的热点问题。本文中以亲水性能好、化学稳定性高的聚丙烯腈（PAN ）多孔膜 为基膜，首先对PAN 多孔基膜在碱溶液中进行水解，由于PAN 基膜中含有大量 - 的—CN，能够在碱处理的过程中最终生成—COO ，使膜表面负电性增强；以正 电性的高分子聚合物长链—— 聚乙烯亚胺(PEI)为改性材料，通过正电性的 PEI 与水解后呈负电性的PAN 多孔膜通过静电自组装后吸附结合，实验中分别通过 静态浸泡法和动态电沉积法两种方式将PEI 自组装于PAN 膜表面；利用交联剂 对PEI 与PAN 膜进行交联，制备出聚丙烯腈复合纳滤膜；为了增强膜的抑菌性 能和抗生物污染能力，在PAN 复合纳滤膜表面固载具有抗菌性能的无机金属离 子 Cu2+ ，由于PAN 复合纳滤膜中的 PEI 含有大量—NH2 和—NH— ，均能够与 Cu2+发生强烈络合作用从而起到固载 Cu2+ 的作用，以此制备出新型抑菌 Cu2+ 固 载聚丙烯腈复合纳滤膜。 首先探索制备高具有高渗透性能和高分离性能纳滤膜的条件。实验中分别通 过静态浸泡法和动态电沉积法制备出聚丙烯腈复合纳滤膜，考察了碱处理中的浓 度、时间、温度，PEI 处理中的浓度、时间、电流，交联处理中交联剂种类、浓 度、温度、时间等条件对聚丙烯腈复合纳滤膜结构和分离性能的影响。红外谱图 分析结果显示PAN 多孔基膜经NaOH 溶液处理后，PAN 中的氰基转变为羧基； 制备出分离性能最佳的PAN 复合纳滤膜的条件如下：碱处理中NaOH 溶液浓度 为2.0 mol/L，浸泡时间40 min ，浸泡温度50 ℃；PEI 处理中，浸泡法PEI 浓度 为2.0 g/L，浸泡时间 4 h ，电沉积法PEI 浓度为1.0 g/L，电沉积时间10 min，电 沉积电流5 mA；交联过程中交联剂为GA 水溶液，体积分数为0.5 %，交联时间 为 15 h，交联温度为50 ℃。通过对比静态浸泡法和动态电沉积法制备PAN 复 合纳滤膜得出，相对于静态浸泡法，在外加电场力的作用下，动态电沉积法能够 在短时间内能自组装更多的PEI，大幅缩短自组装PEI 所需时间，显著提高自组 装效率。 在优化的制膜工艺基础上，为了进一步增强 PAN 复合纳滤膜的抑菌性能和 1 新型抑菌Cu2+ 固载聚丙烯腈复合纳滤膜的制备及性能表征 抗生物污染性能，实验选择对人体无毒害并且抑菌性能强的Cu2+与PAN 复合纳 滤膜中的PEI 进行络合，将Cu2+牢固地固载于膜表面，制备出新型抑菌Cu2+ 固 载聚丙烯腈复合纳滤膜。利用接触角测试、扫描电子显微镜测试、原子力显微镜 测试、能谱分析、抑菌性能测试、抗生物污染测试和过滤海水实验