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我国硼酸生产工艺现状 [点击量：1936] [作者：admin] [日期：2011-02-23] 　　生产硼酸的工艺方法很多。就目前的情况看，大体有硫酸法、盐酸法、碳铵法、硝酸法、多硼酸钠法、硫酸硼砂法等。但真正用于工业生产的，不外乎硫酸法，硫酸硼砂法、硝酸硼砂法等。 　　生产硼酸并不像人们想象的那么简单。就一步法而言，我国目前的工艺水平相对较低，尚有诸多技术问题没有彻底解决，其中焦点问题是收率问题、质量问题及母液的综合利用问题。国内用硫酸法处理硼镁矿石制取硼酸的企业有六十余家，但真正能全面解决上述问题的并不多。一些研究机构虽然也长期致力于硼化物生产新工艺的开发与研究，但要么产品过于超前，与近、中期市场需求严重脱节；要么理论色彩过浓，与生产实践距离较大，注重于纸上谈兵式的夸夸其谈，忽视了硼工业的现实技术需求，以致无助于我国硼工业的科技进步。这是影响我国硼酸生产企业经济效益的关键因素之一。 　　一、我国硼酸工业的工艺状况 　　我国的硼酸工业起步于上个世纪50年代中期，50多年来发展迅速。到2010年底，产能已接近20万吨水平，基本满足了国民经济建设、人民生活对硼产品的需求。 　　目前我国所采用的硼酸生产方法可分为两步法和一步法。应该说，我国的硼酸工业首先是从两步法开始的。两步法工艺是将经预处理的矿粉与纯碱、CO2反应，首先制得工业硼砂，然后以硫酸或硝酸与硼砂溶液反应，经酸化制得工业硼酸，副产品为芒硝或硝酸钠。硫酸法工艺由于受原料价格及生产成本等因素的影响，目前已不多采用。近几年来，随着硝酸钠需求量的增长，硝酸法工艺发展迅速，已成为两步法工艺的主流。 　　一步法工艺是以无机酸，如硫酸、盐酸、硝酸等为分解剂，直接与含硼矿物，如硼镁矿、硼砂矿、硬硼钙石矿、钠硼解石矿等反应制取工业硼酸的工艺过程。目前国内采用较多的是硫酸法工艺。该工艺的固有弱点是：设备腐蚀严重，对矿石品位要求较高，不适宜于处理低品位硼矿，硼收率低，产品质量不稳定，母液无可靠的利用途径等。该工艺也因此被认为是一种淘汰工艺。但是，由于硫酸法工艺具有工艺简单、成熟，流程短，设备投资少，操作容易等特点，国内仍以此法为主。其他工艺方法，如盐酸法、硝酸法、碳铵法、多硼酸钠法、离子交换法等，目前仅限于研究范畴，工业上几乎没有得到应用。 　　二、硫酸一步法工艺及所存在的不足 　　1、生产原理： 　　在有洗液和母液组成的溶液中，硼镁矿粉与硫酸作用，其中硼、镁、钙、铁分别生成硼酸及相应的盐类。硼酸、硫酸镁、硫酸亚铁、硫酸铁转入液相，硫酸钙、二氧化硅呈固相连同其他酸不溶物经过滤除去。所获滤液为H3BO3—MgSO4—H2O体系，主要成分为硼酸和硫酸镁，同时含有一定量的两价铁离子和三价铁离子。根据硼酸和硫酸镁在不同温度条件下溶解度的不同，将滤液冷却，析出硼酸晶体，而其中的硫酸镁处于不饱和或饱和状态，仍留存于溶液中，然后经脱水、洗涤、干燥制得硼酸产品。 　　2、工艺流程： 　　我国目前硼酸生产的典型流程包括矿石预处理、酸解、过滤、结晶、脱水、干燥包装六个基本工序。为提高收率，部分企业在此基础上增加了母液浓缩、结晶与浮选分离三个工序。该工艺虽经改进，但生产过程耗能较高，硼酸产品质量问题仍然没有得到解决，收率的提高幅度也比较有限。近几年来，在一些地区又推广了以硼镁矿为原料的浮选法生产工艺。该工艺明显的提高了硼收率，节能优势明显，但存在的突出问题是产品质量差，无法在中高端领域应用，发展受到限制。 　　3、存在的不足： 　　即结晶料液是一个H3BO3—MgSO4—H2O体系，其中硫酸镁浓度的高低对产品纯度有直接影响。如果硼酸、硫酸镁都进入某一温度条件下的饱和状态，那么当温度条件变化（下降）时，硼酸与硫酸镁将同时析出，这样获得的产物将是硼酸和硫酸镁的混合物。因此，控制酸解液体系中硫酸镁的浓度，保证产物纯度，是硼酸生产的核心技术之一。 　　硼酸母液中的主要成分是硼酸和硫酸镁，浓度一般分别为45g/L和150—320g/L。其中含硼约占总硼的25%，如果将其排放，不仅会造成对环境的污染，而且会造成硼的大量流失，严重影响收率。如果完全循环使用，那么随着体系内硫酸镁的积累，势必会导致酸解液中硫酸镁浓度的急剧增加，最终造成硼酸与硫酸镁的混晶现象，使生产无法进行下去。为解决此问题，目前大部分企业采用部分循环，部分排放的办法，使收率由过去的55%—60%上升到目前的70%—75%。但由于仍有50%的母液排放，由此造成的硼损失约占总硼的13%。母液排放仍然是制约收率水平提高的主要因素之一。 　　为解决上述问题，一些科研单位先后提出了蒸发—浮选，盐析提镁，母液固硼，母液固镁等处理方法，以期将被排放母液中的硼酸或硫酸镁分离出来，达到提高收率的目的。蒸发—浮选法在工业上应用较多，但存在着设备配套不