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常见阳离子的分离与鉴定（一） 配合物的生成与软硬酸碱理论：供电子的是碱；接受电子的是酸。 硬酸：正氧化态高、离子半径小、不易变形； 硬碱：负氧化态低、原(离)子半径小、不易变形。 软酸：正氧化态低、价层d电子数多、易变形； 软碱：负氧化高、半径大、易变形、有价d空轨道或低能量的?*空分子轨道。 离子的软硬调节方法：降低电荷变软，升高电荷变硬，如NH3?NH2-?N3-；改变氧化态，降氧化态变软，升氧化态变硬，如Cu2+?Cu+； 软硬酸碱结合规律：软亲软、硬亲硬，软硬结合不稳定。 软硬酸碱理论的成键解释： 硬亲硬是由于成键键长短而稳定； 软亲软是因为同时形成配位键和反馈?配位键，因键多稳定。 软亲软中的反馈?键 配合物的生成引起物质性质变化 溶解度变化：增大或沉淀生成，如Zn(OH)2/NH3、Fe3+、Fe2+/CN- 酸碱性变化：使酸的酸性增强，使碱的碱性增强；如HF/Al3+、Cu(OH)2/NH3 颜色改变：配位场的改变引起d-d跃迁光谱变化，配体光谱也会因此而变；如Cu2+/NH3 氧化还原性变化：降低了氧化型或还原型的浓度，氧化型浓度降低则氧化能力下降、还原型的浓度降低则还原能力下降。如Au +O2/CN- 常见阳离子的分离与鉴定 阳离子的形成方式 单原子阳离子：最常见的存在方式，通常是金属阳离子，尤其在强酸性溶液中； 同核多原子阳离子：即离子簇，水溶液中较少见，多见于熔盐和固体中，尤其是过渡金属易生成该类阳离子。如Hg22+、Timn+等； 高氧化态金属与O形成的多原子阳离子，水溶液和熔盐中均常见；如VO2+、BiO+、TiO2+等； 金属与非氧非金属形成的多原子阳离子，水溶液中较少见，多见于熔盐中，如AlF2+等； 金属与配体形成的阳离子：很常见于配合物中； 非金属间形成的阳离子：较少见，一般是季胺类和叔醚类，也有象NH4+和PCl4+等。 简单阳离子的电子构型及特点： 8e构型：包括IA、IIA、Al3+、 f区及前d过渡元素的最高氧化态金属阳离子；无d电子，亲氧能力强，除前d过渡元素离子外均难形成稳定配合物。 18e电子构型：包括IB(I)、IIB(II)和第四周期及以下p区金属元素的最高氧化态；18+2e电子构型：包括第四周期及以下p区金属元素的最高氧化态-2。这两类电子构型的共同特点是d电子最多，亲氧能力差，亲硫能力强，形成配合物能力强于8e构型而弱于9-17e构型。 9-17e构型：d过渡元素中氧化态未达到其价电子数者；通常有低能量的空(n-1)d价轨道，d电子少及氧化态高者亲氧，d电子多且电荷低者亲硫；极易形成配合物。 阳离子的主要分离方法 氢氧化物的酸碱性：主要利用其两性。 配位能力：过渡元素的配位能力远强于主族，以此将主族金属离子与过渡金属离子分开。 沉淀的生成：主要利用氢氧化物(pH控制）、硫化物(pH控制）和其它沉淀反应。 氧化还原性：过渡金属的氧化态变化大，改变氧化态从而改变其性质，再进行分离。 物质的溶解度规律 盐的溶解度规律： 大体积的阳离子与大体积的阴离子结合水溶性小； 小体积的阳离子与小体积的阴离子结合水溶性小； 复盐的溶解度比单盐小； 除碱金属及铵以外的盐一般强酸盐大都易溶而弱酸盐大都难溶。 小分子的相溶性规律：分子间作用力的种类和大小均相似的相溶性好。 实验注意事项 二2中改为HgCl2中加入SnCl2才会出书上的现象。 做分离时在离心试管中进行；每次沉淀时沉淀剂都是稍过量的；离心后清液用专用滴管吸出留后用，沉淀经洗涤（加水后用尖玻棒搅动，再离心，水洗液弃去）后再用；滴管每吸液一次后都要用去离子水清洗（三个烧杯都分盛去离子水，每个烧杯吸三次都弃去）！ 1 Na+ + [Sb(OH)6]- = Na [Sb(OH)6] ↓ 2 K+ + HC4H4O6- = K HC4H4O6 ↓ 3 Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2 ↓吸附镁试剂成蓝色 4 Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 ↓ 5 Ba2+ + CrO42- = BaCrO4 ↓ 二1 Al3+ + 3HR + 3NH3 = AlR3 ↓ + 3NH4+ 2 Sn2+ + 2Hg2+ + 2Cl- = Hg2Cl2 ↓ Sn2+ + Hg2Cl2 = 2Hg + 2Cl- + Sn4+ 3 Pb2+ + CrO42- = PbCrO4 ↓ PbCrO4 + 4OH- = Pb(OH)42- + CrO42- 4 Sb3+ + NO2- +H2O + 6Cl- = SbCl6- + NO3- + 2H+ 5 Bi3+ + SC(NH2)2 = [Bi(SC(NH2)2)4]3+ 6 Cu2+ + [Fe(CN)6] 4- = Cu2 [Fe(CN)6] 7 Ag+ + C