热分析-2013.pptx

热 分 析;热分析的主要仪器和基本原理 差示扫描量热分析 热重分析 热机械分析 ;;TGA; 热分析物理基础 ; 基本概念和基本定律 聚集态和相态 物质的聚集态按物质的宏观性质可划分为固体、液体和气体。物质的聚集态与温度和压力有关。 相态是热力学概念，指的是物质分子的组成排列。可分为固相（晶相和非晶相）、液相和气相。 气相和液相中分子间距大，没有固定排列，呈无序状态。 晶相中分子或原子呈规则、对称和周期性结构状态。 非晶相中分子或原子呈无序或近程有序远程无序状态。 ;“相变”就是物质分子组成排列的变化。;玻璃化转变 Glass transition;热力学平衡 物质的状态是物质的物理性质和化学性质的总和。 在外界对物质即不作功也不传热的条件下，无论其初始状态如何，经过一定时间后必将达到其宏观物理性质不随时间变化的状态，这种状态称为平衡态。 描述热力学平衡态的物理量称为状态参量。发生状态变化的经过称为热力学过程。;物质受热过程中发生的变化 物质以一定方式受热后，会使物质自身的温度升高，发生结构的变化（即相变）或化学反应。在发生变化的同时往往也伴随着热量和质量的变化，如脱水、汽化、升华伴有吸热效应，而氧化裂解、化学分解伴有放热效应；而某些物质的氧化过程会导致质量增加。 ; 试样在温度变化过程中的物理变化和化学变化： ; 应用最广泛的方法是热重（TG）、差示扫描量热法（DSC）和热机械性能分析（TMA/DMA），这些构成了热分析的支柱，占到热分析总应用的75%以上。;差示扫描量热法（DSC）;差示扫描量热分析（DSC）;原理 DSC是在温度程序控制下，测量输给物质和参比物的功率差与温度关系的一种技术。根据测量方法，可分为功率补偿式和热流式。 差示扫描量热仪 差示扫描量热仪的核心部位是测量池的设计。 目前差示扫描量热仪有两种： 功率补偿型DSC技术 热流式DSC技术 ;DSC的测量原理;差示扫描量热分析的应用 DSC技术特别适用于高分子物质和材料领域的研究。为了研制新型的高分子材料与控制高分子材料的质量和性能，测量材料的相转变温度、玻璃化转变温度、分解温度、混合物和共聚物的组成、结晶度等都是必不可少的。表1列举了DSC的主要应用领域。 ;DSC差示扫描量热仪的应用;;DSC Thermal Curve;DSC数据分析;PET 半比热容 75.71 oC 半宽 77.04 oC ;DSC数据分析;DSC 样品皿;影响示差扫描量热分析的因素 影响示差扫描量热分析的因素和差热分析基本类似，但由于DSC常用于定量测定，因此实验因素的影响更为重要。 ;试样特性的影响 DSC可以分析固体和液体试样。 试样用量 试样用量可根据要求在0.5－10mg之间变动。样品量少有利于使用快速程序温度扫描，可提高分辨率。 试样量大，可以观察到细小的变化，获得较精细的定量结构；并可获得较多的挥发产物。 试样几何形状 大块的样品使峰形不规则，细或薄的试样则得到规则的峰形有利于面积计算。 试样纯度 杂质含量的增加会使转变峰向低温方向移动，且峰形变宽。 对于高聚物，为获得较精确的峰温值，应增大试样与试样盘的接触面积。;水分含量对基线和测试结果的影响：(a)以空的自动加样铝盘为基线；(b)水的吸热曲线；c)水分为12.7%的蜡玉米淀粉的吸热曲线，以(b)为基线；(d)水分为12.7%的蜡玉米淀粉的吸热曲线，以(a)为基线 ;震荡(a)和未经震荡(b)水分为12.7%蜡玉米淀粉的DSC吸热曲线 （样品盘为带有橡胶圈的不锈钢盘） ;样品质量对测定结果的影响（含水为52%的玉米淀粉，样品盘为带橡胶圈的不锈钢盘）：(a) 26.7 mg; (b) 13.4 mg; (c) 4.9 mg; (d) 1.87 mg. ;加热率和不同的样品盘对峰温测定的影响（样品为水分50%的玉米淀粉乳） ;高速升温DSC;与普通DSC相比： 极高的灵敏度和解析度 清除低速升温时噪音信号所造成的假象 将重合在一起的热事件区分开 热流平衡所需的温度区间较大 温度滞后 对比热、热焓测量结果的放大 ;Hyper DSC测量TPS的Tg;温度调制DSC（MT DSC）;MT DSC的原理;MT DSC研究实例;其他新型DSC;热重分析（TG） ;原理 热重法是对试样的质量随以恒定速度变化的温度或在等温条件下随时间变化而发生的改变量进行测量的