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第三章 烯 烃 学习要求： 1．?掌握烯烃的分子结构，sp2杂化，π键，C=C的键长和键能数据。σ键π键2．?掌握烯烃的同分异构现象和命名法，引起顺反异构的结构特征和Z/E标定法，记住次序规则。3．?掌握烯烃的化学性质：催化氢化、氢化热、亲电加成，马尔柯夫尼柯夫规则，硼氢化、氧化反应臭氧化反应。4．?掌握碳正离子的结构及其稳定性。5．?掌握烯烃的制备方法。6．?掌握亲电加成的反应历程。7．?理解烯烃的物理性质。8．?定性理解乙烯的分子轨道。9．?理解丙稀的游离基反应。理解氧化11．了解烯烃的重要代表物：乙烯及丙稀，乙烯型氢、烯丙基氢的活泼性。1．了解石油化工过程。了解烯烃的CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 位置异构 CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 构造异构 CH3-C=CH2 2-甲基丙烯 碳干异构 CH3 3.1.2 烯烃的命名 1． 烯烃系统命名法 烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。其要点是： 1） 选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 2） 从最靠近双键的一端开始，将主链谈原子依次编号。 3） 将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4） 其它同烷烃的命名。原则 例如：上两个化合物的命名为 2-乙基-1-戊烯 2，5-二甲基-2-己烯 2．几个重要的烯基 烯基 烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基（1-丙烯基） CH2=CH-CH2- 烯丙基（2-丙烯基） IUPAC允许沿用的俗名 CH2= C– 异丙烯基 CH3 § 3.2 烯烃的结构 最简单的烯烃是乙烯，我们以乙烯为例来讨论烯烃双键的结构。 3.1.1 双键的结构 注意；双键写法中C=C两根短线的不同含义。 键能 610KJ / mol C—C 346KJ / mol 由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。事实说明碳碳双键是由一个键和一个键构成的。 双键( C=C) = σ键 + π键 现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上，其结构如下： 3.1.2 sp2杂化 为什么双键碳相连的原子都在同一平面？双键又是怎样形成的呢？杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为sp2杂化。 3.2.3烯键的形成 形成烯键的两个碳原子为sp2杂化，它们各用一个sp2杂化轨道“头碰头”重叠形成C-Cσ键；每个碳原子余下的两个sp2轨道分别与其它原子或基团结合形成两个σ单键；这样而形成的五个σ键均处同一平面上，两个碳原子各剩余一个未参与杂化的p轨道，并垂直于该平面，且互相平行，从而侧面重叠形成π键。所以碳碳双键相当于由一个C-Cσ键和一个C-Cπ键组成，平均键能为610.9 kJ.mol-1，其中C-Cσ键的平均键能为343.3 kJ.mol-1，π键的键能为263.6 kJ.mol-1，π键的键能较σ键的小。 3.2.3 乙烯分子的形成 其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成的。 π键键能 = 双键键能 — 碳碳单键键能 = 610KJ / mol – 346 = 264.4KJ / mol 2．π键的特点 与σ键相比，π键具有自己的特点，由此决定了烯烃的化学性质： 1）π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-Cσ键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服p轨道的结合力，才能围绕碳碳σ键旋转，结果使π键破坏。不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）。 2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，容易发生反应。 3）π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 1.π键没有轴对称