发光纤维之制造与应用—WU.docVIP

發光纖維之製造與應用 1.前言 物體若能於暗處發光，總是能夠吸引人注目與產生興趣。發光材料在中國古代已被發現，當時所謂的夜明珠或夜光璧，就是現在如含有氟化鈣（CaF2）的螢石，經過加熱或摩擦後所產生的發光現象。十七世紀後，科學家發現在具有螢光現象的材料中，除了基質外還會有恒量的雜質Cu、Bi、Mn等，而發光現象的產生是取決於後者。最早的自發光材料可追朔到居禮夫人所發現的鐳元素，鐳元素可稱為第一代自發光材料，其具有相當的輻射性。第二代自發光材料，即傳統的硫化物螢光材料，亦具有放射性與毒性，且發光時間短、亮度低，應用領域大受限制。二十世紀六零年代，科學家才發現長餘輝發光材料，並開始進行改良與應用，到了九零年代，新型的長餘輝發光材料問世，與之前的發光材料相比，其具有無毒、無放射性且亮度高、發光時間長等優點而受到青睞。因此，長餘輝發光材料被廣泛地應用於電子電器、商業場所、民用設施、軍事設施、救難裝備、工藝美術、通訊、電力、石油、化工、紡織、建築、建材、礦山、機械、公安、消防、交通、公路、鐵路、地鐵、船舶、港口、航空、郵電、醫院、旅遊、廣告等社會各個領域。這種發光材料可開發製作成各種自發光品，它能讓傳統產品增添新的功能，提高產品的附加價值，市場範圍應用廣闊，極具經濟價值。並且利用該材料之特性可生產設計形成多種二次、三次製品，如發光油漆、發光塗料、發光陶瓷、發光玻璃與發光纖維等等，商業價值極高【1】。 2. 發光的種類與材料 2.1 發光的種類 發光依照其發光原理的不同可分為八類如下所示【2】： (1)熾熱光或白熾光(incandescence)：因為熱而發光，如電燈泡 (incandescent lamp)即是交流電通過鎢絲使其發熱至約絕對溫度3000K 而發光。 (2)氣體激發(gas excitation)：因為電子或熱的激發而發光，如日光燈。 (3)摩擦發光(triboluminescence)： 因為摩擦而發光，如三苯基磷氧類的有機化合物。 (4)電致發光(electroluminescence)：因為電激發而發光，如手機及冷光手錶面板。 (5)化學發光(chemiluminescence)：非生物體把多餘的化學能轉變為光能，如光棒(light stick)。 (6)生物發光(bioluminescence)：生物體利用化學能發光，如螢火蟲(fire fly)。 (7)螢光(fluorescence)：因為光激發而發光，不包括光源切斷後的狀況，如日光燈(fluorescent lamp)即是螢光燈。 (8)磷光(phosphorescence)：因為光激發而發光，但光源切斷後仍會持續發光一陣子，如許多夜光玩具。 當材料受到光的刺激（激發）後，會發射出沒有熱的光，此現象稱為(冷光)，因為此種光不會輻射出任何的熱能，而此種以光來激發之方式稱之為「光致發光」，根據發光的機理，可分為「磷光」和「螢光」兩種。一般來說，物質的原子發射電磁能光子（photon），若是光子引起原子處於激態，該過程稱光發光，若是電子引起的發光稱電發光，化學發光是由化學反應（例如磷的緩慢氧化）引起的發光。激發源除去後物質繼續發光稱磷光，若不發光則稱螢光；兩者界限並不十分清楚，因為總是有某些延遲作用，在有些定義中將發光持續10-8秒以上者當作磷光。如圖1所示，當物質分子吸收了與它所具有的特徵頻率相一致的光子時，其電子便由原來的能級躍遷至第一電子激發態或第二電子激發態中各個不同振動能級(圖中a 點、b點)。其後，大多數分子常迅速降落至第一電子激發態的最低振動能級，在這一過程中它們和周圍的同類分子或其他分子撞擊而消耗了能量，因而不發射光(圖中c 點)。分子在第一電子激發態的最低振動能級停留約10-9 秒之後，直接下降至電子基態的各個不同振動能級，此時以光的形式釋放出多餘的能量，所發生的光即是螢光。 圖1. 螢光與磷光之電子躍遷 2.2發光的來源 依其發光來源可分為直接發光與間接發光兩種，茲說明如下【3】。 （1）直接發光：生物體中的螢火蟲、甲殼類、腔腸動物和細菌等與化合物中的叢簇鹼、lucigenin和luminol等皆屬此類。 （2）間接發光：氯化乙二醯基，及其酯化衍生物（草酸酯類）等，其發光顏色，則需靠所加入的螢光劑而定。 2.3發光的材料 發光材料主要由主體原料（host compound）摻雜物（dopant, activator）兩種物質組成【】，表硫化物系ZnS, CdS, SrS, CaS 鹵磷酸系3Ca3(PO4)?Ca(F, Cl)2 磷酸鹽系Sr2P2O7, Ba2P2O7, (CaZn)3, (PO4)2 矽酸鹽系Zn2SiO4, CaSiO3, (SrBaMg)3Si2O7 鎢酸鹽系 CaWO4MgWO4 鋁酸鹽系 BaMg2A