量子统计2统计物理基本概念.PDF

量子统计 王延颋 2015 年1 月7 日 2. 统计物理基本概念 2.1. 统计物理基本假设 统计物理是研究多体体系的集合行为的理论。目前平衡态统计物理理论比较成熟。对于 一个给定的热力学系统，势能面 （potential energy surface ）是指由不同构型形成的势能的集 合，系综 （ensemble ）是指系统在给定宏观条件下所有状态的集合。 统计物理的两个基本 假设是等几率原理与各态历经。 等几率原理（principle of equal weights ）：一个热力学体系有相同的几率访问具有相同能 量的每一个微观态（注意：不是能量的等几率！一个能量一般会对应很多微观态）。由等几 率原理推导得出在温度恒定的系综下，系统处在第j 个状态的几率服从Boltzmann 分布 P exp(E ) / Z (2.1) i i 其中配分函数（partition function ） 1 Z exp(E ) (2.2) i i k T B 而系统处于能量为E 的几率为 P E g E exp E / Z (2.3)       其中g E 为能量为E 的状态数。配分函数的数学本质是处于平衡态的热力学体系以微观态   （如粒子体系中的微观态由位置 和动量 组成）为自变量的概率密度分布函数的归一 r p     i i 化因子。原则上，知道了一个体系的配分函数的精确形式，就可以求解出该体系的所有系综 平均的热力学宏观量。 各态历经 （egodicity ）：只要系统演化无穷长时间，总有几率历经势能面上的所有点。 即在极限情况下，系综平均和时间平均是等价的。 系综平均：蒙特卡罗模拟（Monte Carlo, MC ）基于对系统的系综进行重要性采样，从 而一个热力学量A 的宏观平均值 （对应于实验可观测量）为 1 A A exp E / Z (2.4)  i  i  i 时间平均：分子动力学模拟（Molecular Dynamics, MD ）基于对时间演化的模拟，从而 宏观平均值