改性beta 分子筛催化苯和甲醇制甲苯反应的研究 - 分子催化.pdf

　 第31卷 第1期 分　 　 子　 　 催　 　 化 Vol.31,No.1　 　 2017年2月 JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Feb.　 2017　 文章编号:1001-3555(2017)01-0074-08 改性beta分子筛催化苯和甲醇制甲苯反应的研究 李贵贤,孙烈东,季　 东,高　 远,董　 鹏,赵新红 (兰州理工大学 石油化工学院,甘肃 兰州730050) 摘要:我们主要对beta型分子筛进行碱处理、酸处理、离子交换改性以及碱土金属的负载,来比较不同催化剂催 化苯和甲醇烷基化制甲苯的催化性能,使用鼓泡式进料,在低能耗条件下,系统地考察了不同反应条件对该反应 的影响. 采用 N -吸脱附、X-射线衍射分析、扫描电镜、热重分析等表征手段对催化剂晶相及表面酸性等进行表 2 征. 研究表明:beta分子筛先经弱酸于70 ℃下处理1h,然后再经铵离子交换多次,最终负载碱土金属La,所制 得的催化剂积炭量有效降低,且催化性能良好. 收率大小顺序为:La-H-betaH-betabetaOH-beta. 关键词:beta分子筛;苯;甲醇;改性;烷基化; 中图分类号:O643.32 文献标志码:A 　 　 甲苯作为重要的基本化工中间体和产品,广泛 Bronsted 酸位以及B酸与L酸的比例至关重要. 因 用于医药、香料、染料等行业,具有可观的市场前 此,Beta 分子筛因其具有的诸多优势,已受到广大 [1] [5] 景和经济效益 . 目前,甲苯主要是由煤焦油的分 研究工作者的关注,且已成功应用于异构化 ,催 馏或石油的芳构化而获得,其生产工艺中,因混有 [6] [7] 化裂化 和芳烃的烷基化 等. 烷烃以及微量的甲基噻吩等,分离工艺复杂、生产 文献[8]中研究了 ZSM-5、 MCM-22、 SAPO-11 成本高,近年来,随着我国石油资源的短缺和芳烃 等分子筛的烷基化性能,而对于beta分子筛催化苯 需求量的急剧增加,采用传统方法生产甲苯已难以 和甲醇烷基化反应的研究鲜有报道,利用鼓泡进料 满足我国芳烃市场的需求,而随着C1化工的兴起, 的形式进行苯与甲醇烷基化制甲苯的研究更是少之 作为C1化工最主要的产品, 甲醇的产能在不断地 又少,鼓泡式固定床反应器具有低能耗、催化剂成 提高. 通过苯与甲醇的烷基化反应,直接合成附加 本低、传质良好等优势. 值更高的甲苯,既解决了甲苯的资源紧缺问题,又 我们在研究分子筛催化该反应的过程中,先采 充分利用了过剩的苯和甲醇资源,相对降低了生产 用柠檬酸进行预处理,以提高催化剂的稳定性,然 成本,对于企业合理配置资源,优化产品结构,促 后将催化剂进行铵交换,为进一步的金属离子交换 进产品升级具有重大意义. [9] 创造条件. 研究发现 ,引入过渡金属元素改性的 目前,苯与甲醇烷基化反应中使用最多的是