原子散射因子.PPT

8. 衍射谱的指标化 衍射线的指标化也称衍射谱标定，就是要从衍射谱判断出试样所属的晶系、点阵胞类型、各衍射面指数并计算出点阵参数 步骤 判断试样的晶系 判断试样的晶胞类型 指数标定方法 按θ角从小到大的顺序，写出sin2θ的比值数列 根据数列特点来判断 判断顺序： 先假定试样属于简单的晶系，若不是，则假定为更复杂的晶系，即 立方晶系——四方晶系——六方晶系——棱形晶系——正交晶系… 立方晶系的衍射谱标定 根据布拉格方程和立方晶系面间距表达式，可得： 去掉常数项，可写出数列为： 式中sin2θ的角下标1，2等，就是实验数据中衍射峰从左到右的顺序编号 立方晶系的衍射谱标定 由于h、k、l均为整数，它们的平方和也必定为整数， sin2θ数值列必定是整数列—判断是否为立方晶系的充分和必要条件。 实验操作 测量衍射谱，计算sin2θ，写成比例数列 找到一个公因数，乘以数列中各项，使之成为整数列，则为立方晶系，反之，非立方晶系（注意：在所得的整数中，若出现7，15，23等数时，应将所有线×2以消除这些数，因为h2+k2+l2 ≠7，15，23）。 立方晶系的衍射谱标定 进一步判断 根据整数列的比值不同，可判断其是简单、面心或体心结构——结构因子不同。 根据sin2θ ，可知h2+k2+l2，进一步可计算出各衍射峰对应的干涉面指数。 简单立方 简单立方由于不存在结构因子的消光，因此，全部衍射面的衍射峰都出现—sin2θ比值数列应可化成： 从左到右，各衍射峰对应的衍射面指数依次为（100）、（110）、（111）、（200）、（210）、(211)、（220）、 （300）、（310）、（311） 体心立方 体心立方中，h+k+l为奇数的衍射面不出现，因此，比值数列应可化成： 对应的衍射面指数分别为（110）、（200）、（211）、（220）、（310）、（222）、（321） 面心立方 FCC结构因为不出现h、k、l奇偶混杂的衍射，因此，数值列应为： 相应的衍射面指数依次为（111）、（200）、（220）、（311）、（222）、（400）、（331） 课堂练习 立方晶系标定的问题 体心立方和简单立方的区别是数列中是否可能出现7，体心立方可能出现7（但必须要?2处理），而简单点阵不会出现。因此，在标定这两种结构时，衍射线条数目不能少于8条（实际测量时受设备限制可能测不到8条衍射线） 在实际测量时，某一条或几条衍射强度特别低的线条可能不会出现，可能导致判断错误。如数列为3:8:11:16:19，肯定不是简单立方，也不属于体心立方（数列中有奇有偶），因此，应为面心立方结构，但在实际测量时，没有出现4（200）、12（222）(因为结构因子太小)。 立方晶系标定的问题 对于衍射线条数目少于8条的情况，还可以从多重因子来考虑，简单立方衍射花样的前两条线的干涉指数为（100）和（110），体心立方为（110）、（200）。（110）和（200）的P=6，（110）的P=12。在简单立方中，第二条线比第一条线强，在体心立方中，第二条线比第一条线弱 简单立方的衍射线条数目最多，比面心和体心要多几倍 面心立方的衍射线成对线条和单线交替出现 点阵常数的计算 标定的第三步是计算晶体的点阵常数a 补充习题 习题1 使用CuKα射线（?＝1.5418 ?)，对等轴晶系的氯化钠粉末进行X射线衍射，得到的衍射峰的位置分别是：2?＝27.45, 31.80, 45.60, 54.05, 56.70, 66.50,73.30, 75.60, 84.30，试将上述衍射峰进行指标化，并判定其空间格子类型。 习题2 用CuKα射线，对于下列结构的物质进行粉末衍射，试预测随着衍射角度的增加次序，衍射图上开始出现的三个衍射峰的2 ?值和对应的hkl值： (1)简单立方 a = 3.00?； (2)面心立方 a=5.628? （写出推测过程） 同名原子立方晶系的标定 四方、六方和棱形晶系的标定 不能证明衍射谱是立方晶系，即其比值数列不能化为简单整数数列，则假定为其它三种晶系 四方 六方 棱形 四方、六方晶系的标定 不能证明衍射谱是立方晶系，即其比值数列不能化为简单整数数列，则假定为其它三种晶系 对于六方和四方，a=b 四方和六方晶系的标定 对于四方和六方晶系： 比值数列不可能得到全部为整数的数列，但在所有的衍射面中，那些L=0的衍射面的比值数列为整数列 四方、六方晶系的标定 对于四方和六方晶系：