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第三章-高分子固体的力学性质
5.5 粘弹性的时温等效原理 对于聚合物的同一个力学松弛现象,即可以在较长时间、较低温度下观察到,又可以在较短时间、较高温度下观察到。因此升高温度于延长观察时间是等效的,对高聚物的粘弹行为也是等效的,这就是时温等效原理。 第三章 高分子固体的基本力学性质 升高温度与延长时间(降低频率)是等效 的——时温等效原理 对不同温度、不同频率下测得的高聚物力学松弛数据进行比较换算,从而得到无法直接从实验得到的结果。 欲作宽时间范围的曲线,只需在不同温度下作窄时间范围的曲线,然后在时间轴上平移。 实用意义: 第三章 高分子固体的基本力学性质 为了定量地描述时温等效原理的转换与叠加,特定义时温转化因子,也称位移因子(αT ) : 第三章 高分子固体的基本力学性质 WLF方程 (非晶态高分子) WLF方程是高分子链段运动的特有的温度依赖性方程。 第三章 高分子固体的基本力学性质 1.材料力学基本物理量 应力,应变,模量,柔量,泊松比ν ①简单拉伸,②简单剪切,③均匀压缩 硬度,拉伸强度(抗冲强度),冲击强度 2.应力-应变曲线 各参数及曲线过程的描述,屈服,屈服点,脆性断裂、韧性断裂 本章重点 第三章 高分子固体的基本力学性质 3. 强迫高弹形变, 产生的原因, 产生强迫高弹形变的先决条件, 强迫高弹形变的特点 4. 六类应力应变曲线的特点,如何判断 5. 比较玻璃态和晶态聚合物拉伸过程的异同点 第三章 高分子固体的基本力学性质 6. 强度的影响因素 7.银纹,银纹与裂缝的区别 8.聚合物高弹性的特点 9.聚合物的粘弹性(静态粘弹性,动态粘弹性) 10. 蠕变,应力松弛,滞后,内耗 11. 蠕变(三个阶段的特点)及回复曲线, 影响蠕变的因素, 第三章 高分子固体的基本力学性质 12.应力松弛机理 13. 产生内耗的原因 14.内耗的影响因素 15. 粘弹性数学模型的主要构成原理 16. 时温等效原理的含义,移动因子,实际意义。 第三章 高分子固体的基本力学性质 * * * * * * * (5)温度和外力 T《 Tg,(外力过小)聚合物处于玻璃态,所加应力较小,发生普弹形变,ε1发生,ε2很小,ε3不能发生,蠕变很小。 T?Tg,(外力适当的情况下), 在Tg转变附近,链段在外力下可以运动,但运动时所受到的内摩擦力又较大,只能缓慢运动,蠕变能得到充分的发展,比较明显,蠕变曲线完整。 T 》Tg,(外力过大)聚合物处于高弹态,链段运动容易,ε2发展快,ε2大,不能称为蠕变。 第三章 高分子固体的基本力学性质 (II)应力松弛 定义:应力松弛是指在恒定温度和形变保持不变的情况下,聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。 如用塑料绳绑捆东西,时间久了会变松。这是由于当聚合物被拉长时,高分子构象处于不平衡状态,它会通过链段沿外力方向的运动来减少或消除内部应力,以逐渐过度到平衡态构象。 第三章 高分子固体的基本力学性质 线形和交联聚合物的应力松弛 交联聚合物 线形聚合物 第三章 高分子固体的基本力学性质 应力的衰减与时间成指数关系。 应力松弛曲线 应力松驰的原因:高分子链段在外力作用下顺着外力方向被迫舒展,产生内部应力,与外力相抗衡。在链段热运动的过程中,调整分子构象,以致缠结点散开,分子链产生相对滑移,逐渐恢复其蜷曲的原状,内应力逐渐消除,与之相平衡的外力也逐渐衰减,以维持恒定的形变。 交联聚合物不产生质心运动,只能松驰到平衡值。 高分子链的构象重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因。 第三章 高分子固体的基本力学性质 应力松驰与温度的关系: T《 Tg:温度过低,链段运动受到内摩擦力很大,应力松驰极慢,短时间也不易觉察(常温下的塑料)。 T 》Tg:温度过高,链段运动受到内摩擦力小,应力很快松驰掉了,觉察不到(常温下的橡胶)。 只有在Tg附近:聚合物的应力松驰最为明显。 第三章 高分子固体的基本力学性质 应力松驰与聚合物结构的关系: 刚性大,应力松弛小 交联度大,应力松弛小 结晶度大,应力松弛小 第三章 高分子固体的基本力学性质 动态力学性能:在周期性交变应力作用下,聚合物表现出的力学行为。 聚合物材料在周期性交变应力作用下,应变或应力随时间的变化,更接近材料的实际使用条件。 例如:许多齿轮、阀片、传送带、轮胎等不停地承受交变载荷作用。 第三章 高分子固体的基本力学性质 4.2.2 聚合物的动态粘弹性 滞后现象与内耗 滞后:聚合物在交变外力(正弦函数)作用下,应变落后于应力的现象。 动态粘弹性 第三章 高分子固体的基本力学性质 第三章 高分子固体的基本力学性质 对于理想的弹性体 对材料施加周期性正弦变化应力时: 其应变正比于应力: 应力与应变没有相位
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