结构化学2.原子的结构与原子光谱chap2.ppt

IA-IIA IIIA-VIIIA IIIB-VIIIB La系 周期 IB-IIB Ac系 （三）波函数和电子云的图形表示 1 径向分布图形 径向分布图一般有三种 节面个数： i 径向波函数 对r作图（a）。 ⅱ 径向密度函数 对r作图（b）。 iii 径向分布函数 对r作图（c)。 径向波函数有正负，且有 个节面。（波函数为零的曲面）。 s电子在r=0处R2不为零，其余态的电子在r=0处R2都等于零。 说明s电子在原子核处有一定几率。 可用来解释费米(Rermi)接触作用（穿入核中的电子与原子核的电磁相互作用）。 b图 有 个极大峰。最大的峰离核较远。 当n不同， 相同时（如1s，2s和3s），n越大，电子云扩展越远，但核附近仍有次级峰，各状态之间相互渗透，称渗透效应。 当n相同时， 越小，第一峰距核越近（如3s，3p和3d比较），这种现象称钻穿效应。 C图 2 角度分布图形 氢原子波函数角度分布图（立体图） 氢原子波函数角度分布图（剖面图） 角度部分节面数为 Y2与Y的比较 3 电子云的空间分布 氢原子波函数总的节面数应为径向节面个数+ 角度节面个数=n-1个 例 3Pz轨道 径向部分1个节面 角度部分1个节面 实际电子云图象有2个节面 §2.3 多电子原子结构与原子轨道 核型多电子体系 。 。 +ze 一、多电子体系的 方程： 在定核近似下 电子动能项 核-电位能项 电-电相关项 方程 由于 无法进行严格的变数分离，也无法精确求解，往 往采取近似方法。 中心力场模型； 假定原子中其它电子对于任一电子 的平均作用，相当 于某个中心力场的作用。 即 除 电子外，其它电子看成是 在核周围形成球对称的电子云的作用。 其它电子看成从核出发起到抵销 部分核电荷的作用（屏蔽作用）。 那么 位能函数 单电子方程 解出的轨道能 式中 称为屏蔽常数， 为有效核电荷。 二、原子轨道的能量: 依 1、对于多电子原子，轨道能除与 有关外，还与 有关 一般由光谱实验数据总结而得到 规律：内层电子对外层电子的屏蔽大， 取0.85~1.00 同层电子的屏蔽小， 取0.20~0.45 外层电子对内层电子的屏蔽为零。 同时，主量子数 也应修正为 （有效主量子数） 1 2 3 4 5 6 。。。 1 2 3 3.7 4.0 4.2 这样，计算的 较好的符合原子中电子的电离能。 2、原子轨道的能级次序： 在多电子原子中，原子轨道的能量由多种因素决定—— 电子的动能，核-电吸引位能，电-电排斥位能及因自旋而产生 的交换能（ ）等。 顺序： 7 6 5 4 3 2 1 4f 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 6d 5d 4d 3d 5f 核外电子填充顺序图 * * 黑体辐射 能量量子化 Planck常数 光电效应 光子 Bohr原子模型 轨道角动量量子化 波粒二象性 de Broglie关系式 第一章重点 Schr?dinger方程 定态 概率密度 不确定原理 能量-时间不确定关系 波函数 品优性 线性厄米算符 平均值 本征函数 本征态与非本征态 本征值 Hamilton算符 态叠加原理 阱中粒子 节点或节面 零点能 ? ? ? ? ? ? ? ? §2.原子的结构与原子光谱 2.1 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 2.2 量子数与波函数 2.3 多电子原子结构与原子轨道 2.4 电子自旋与保里原理 2.5 原子的状态和原子光谱 道尔顿 原子学说（1803） 汤姆逊发现电子（1904） 玻尔原子模型（1913） 薛定轭电子云模型（1926） Rutherford发现原子核（1909-1911） 先讨论核型单电子体系，再讨论核型多电子体系。 一、 方程: +Ze . e (x,y,z) (X,Y,Z) r 位能：库仑场 2.1 单电子原子的Sc