西安交大——高分子物理第四章高聚物的力学性能.ppt

应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面，都反映了高聚物内部分子的三种运动情况：当高聚物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。 （1）如果 ，如常温下的橡胶，链段易运动，受到的内摩擦力很小，分子很快顺着外力方向调整，内应力很快消失（松弛了），甚至可以快到觉察不到的程度。 （2）如果 ，如常温下的塑料，虽然链段受到很大的应力，但由于内摩擦力很大，链段运动能力很小，所以应力松弛极慢，也就不易觉察到。 （3）如果温度接近 Tg （附近几十度），应力松弛可以较明显地被观察到，如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子 （4）只有交联高聚物应力松弛不会减到零（因为不会产生分子间滑移），而线形高聚物的应力松弛可减到零。 4.4.3 滞后现象（Delay ） 高聚物作为结构材料，在实际应用时，往往受到交变力的作用。例如轮胎，传动皮带，齿轮，消振器等，它们都是在交变力作用的场合使用的。 以轮胎为例，车在行进中，它上面某一部分一会儿着地，一会离地，受到的是一定频率的外力，它的形变也是一会大，一会小，交替地变化。 滞后现象：高聚物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象 解释：链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，越大，说明链段运动愈困难，愈是跟不上外力的变化。 4.4.4 力学损耗 轮胎在高速行使相当长时间后，立即检查内层温度，为什么达到烫手的程度？ 高聚物受到交变力作用时会产生滞后现象，上一次受到外力后发生形变在外力去除后还来不及恢复，下一次应力又施加了，以致总有部分弹性储能没有释放出来。这样不断循环，那些未释放的弹性储能都被消耗在体系的自摩擦上，并转化成热量放出。 这种由于力学滞后而使机械功转换成热的现象，称为力学损耗或内耗。 回缩曲线 拉伸曲线 力学损耗或内耗 以应力～应变关系作图时，所得的曲线在施加几次交变应力后就封闭成环，称为滞后环或滞后圈，此圈越大，力学损耗越大。 例1：对于作轮胎的橡胶，则希望它有最小的力学损耗才好 顺丁胶：内耗小，结构简单，没有侧基，链段运动的内摩擦较小 丁苯胶：内耗大，结构含有较大刚性的苯基，链段运动的内摩擦较大 丁腈胶：内耗大，结构含有极性较强的氰基，链段运动的内摩擦较大 丁基胶：内耗比上面几种都大，侧基数目多，链段运动的内摩擦更大 例2： 对于作为防震材料，要求在常温附近有较大的力学损耗（吸收振动能并转化为热能） 对于隔音材料和吸音材料，要求在音频范围内有较大的力学损耗（当然也不能内耗太大，否则发热过多，材料易于热老化） 4.5 聚合物的屈服和断裂 A Y B Yielding point 屈服点 Point of elastic limit 弹性极限点 Breaking point 断裂点 Strain softening 应变软化 plastic deformation塑性形变 Strain hardening 应变硬化 ?y O N D 非晶态聚合物的应力-应变曲线（玻璃态） 玻璃态非晶高聚物的拉伸 ①温度很低（T《Tg）； ②温度稍稍升高些，但仍在Tg以下； ③Tg以下几十度的范围内； ④TTg 玻璃态高聚物在不同温度下 的拉伸应力-应变曲线 当温度很低（T《Tg）时，应力随应变成正比的增加，最后不到10%就发生断裂，如曲线①。 当温度稍高但仍在Tg以下，曲线上出现一个转折点，称为屈服点，对应应力为极大值称为屈服应力，过了该点应力降低应变增大，最后应变不到20%试样便发生断裂，如曲线②。 温度升高到Tg以下几十度的范围内时，屈服点之后，试样在外力不增大或增加不大的情况下发生很大的应变，试样断裂前曲线有明显的上升，如曲线③。 温度升到Tg以上，试样进入高弹态，在不大的应力下，便可以发展高弹形变，曲线不再出现屈服点，而呈现一段较长的平台，直到试样断裂前曲线又急剧上升，如曲线④。 有些玻璃态高聚物在大应力作用下能产生大的形变(高弹形变) 产生原因:外力使链段运动松弛时间下降 ΔE: 活化能 σ:外力 α: 材料常数 τ: 松弛时间 R : 气体常数 T : 温度 玻璃态高聚物的强迫高弹形变 原因在于在外力的作用下，玻璃态聚合物中本来被冻结的链段被强迫运动，使高分子链发生伸展，产生大的形变。但由于聚合物仍处于玻璃态，当外力移去后，链段不能再运动，形变也就得不到恢复原，只有当温度升至Tg附近，使链段运动解冻，形变才能复原。这种大形变与高弹态的高弹形变在本质上是相同的，都是由链段运动所