微波辅助合成芳香酯的研究进展.docVIP

　　微波辅助合成芳香酯的研究进展 　　Abstract:Aromatic esters are important fine chemicals e，antiseptic, antioxygen, plastic or medicine etc．The microatic esters has advantages such as less time, efficiency and safety e, loatic esters and prospected its future development. 　　Key ic esters; P-hydroxybenoate esters； Gallic； Benzoate 　　微波是频率介于300MHz～300GHz的电磁波。微波加热的基本原理是材料在电磁场中由介质损耗而引起的体加热，微波加热具有快速、均匀、简便的特点而且还能催化多种有机反应因而被广泛应用于有机合成［1］。 芳香酯可作为溶剂、增塑剂、香料、食品添加剂、乳化剂、抗氧剂和 治疗 心血管、肝炎等疾病的药物 ［2～5］。传统加热条件下的酯化反应大多具有反应时间长、转化率低、副反应多、污染大及后处理困难等缺点。微波辅助合成技术是近年来发展起来的对环境友好的绿色生产技术，微波催化酯化反应具有产率高、速度快、纯度高、节能、高效及环保等优点。本文综述了微波合成芳香酯的研究进展。 　　1 肉桂酸酯类 肉桂酸酯是一类重要的高级香料，具有水果或花的特殊香味，广泛应用于食用香精和日化中，同时也是重要的有机合成原料［6］。在医药 工业 中，肉桂酸酯用来制造心可安、局部麻醉剂、杀菌剂和止血药等；在农药工业中作为生长促进剂和长效杀菌剂,也可作为功能性添加剂用于包装纸中［7］。工业上合成肉桂酸酯主要采用肉桂酸与相应的醇缩合成酯这一反应途径，一般需用三乙胺、二乙胺、吡啶、DMF等挥发性强、毒性大的有机溶剂和强酸强碱等一次性催化剂催化,这种合成工艺存在反应时间长，耗能大，产率不高且环境污染较大等缺点［8］。近年来开发了一些新的催化剂如固体酸等用于肉桂酸酯的合成,虽然产率有一定提高但反应时间仍需要2～3 h［9～11］。而用微波催化合成肉桂酸酯则可显著缩短反应时间,如在高压微波辐射下合成肉桂酸甲酯，反应速度比传统方法提高了24～60倍,产率为93.8%～98.8%［12～14］。常压下微波催化合成肉桂酸乙酯，辐射20 min，产率达90%～95%［15～19］,微波合成肉桂酸苄酯,反应时间3～14 min, 酯化率可达94%～98.8%［20～24］。 　　2 对羟基苯甲酸酯类 对羟基苯甲酸酯又名尼泊金酯，是一种有较强、较广抗菌作用的防腐剂，并具有低毒，无刺激性及化学性质稳定等特点，是国际上公认的安全、高效、广谱性食品防腐剂,因而被广泛应用于食品、化妆品、日用化工、饲料和药物等行业中［25～27］。近年来开发了应用微波催化合成对羟基苯甲酸酯的新工艺，如微波催化合成对羟基苯甲酸丁酯，反应时间20 min左右，产率90 %以上［28,29］；微波合成对羟基苯甲酸乙酯和对硝基苯甲酸乙酯，反应时间7～9 min，产率达83.0%～97.8%［30,31］。采用微波辅助合成对羟基苯甲酸苄酯，微波辐射4 min，酯化率达97.5%～98.6%［32,33］。对羟基苯甲酸酯的微波合成可以解决传统生产中使用浓硫酸催化的污染大，反应时间长和产品分离难等缺点。 　　3 没食子酸酯类 没食子酸酯由于可以清除人体内的超氧阴离子自由基和羟自由基，具有抗氧化作用特被广泛应用于食品、医药、化工及轻工等行业。但没食子酸酯类的常规合成用浓酸催化，反应时间长达6～8 h，产率仅为88%［34］。而用微波合成没食子酸丙酯，微波辐射25 min，产率可达93.7%［35］。采用固体超强酸SO42-/TiO2/La3+和对甲苯磺酸做催化剂，微波合成没食子酸正丁酯和正辛酯，加热时间25～60 min，产率分别达89.8%和92.7%［36,37］。 　　4 苯甲酸酯类 苯甲酸酯由于空间位阻较大，用常规加热的方法酯化反应很难进行。而采用微波加热对于合成的苯甲酸酯类有较佳的反应结果。如微波辅助合成邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二苄酯，反应时间分别可以缩短到35 min和2 min，产率均达90%以上［38,39］;微波辅助合成苯乙酸β-苯乙酯、苯甲酸苯乙酯、苯甲酸苄酯等一系列空间位阻较大的的芳香酯反应时间仅为5～10 min ［40～42］。当采用1 GHz、50 M-2微波连续辐照常压合成苯甲酸酯类,与常规加热回流方式相比，反应速度可提高10倍以上［43］。 　　5 其它芳香酯 香豆素是一类具有抗病毒、抗菌、抗凝血等生物活性的天然化合物,香豆素及其衍生物在微波