易自燃煤层火灾隐患识别及研究报告.docVIP

鉴定材料之二 易自燃煤层火灾隐患识别及 惰气控制技术研究 研　究 报 告 山东省朝阳矿业有限公司 山东联创煤炭技术研究中心 二 ○ ○ 六 年 四 月 1 前 言 我国煤炭资源十分丰富，煤炭产量和消费量均居世界前列，约占国内一次能源生产和消费总量的85%以上，但我国煤炭自燃火灾十分严重。据统计，我国煤矿自燃火灾约占矿井火灾的70%，一些自然发火严重的矿区，如兖州、抚顺、鹤岗、窑街、义马、淮南、六枝等煤矿，其自然发火占矿井火灾次数的90%以上。1.2国内外研究现状 对于煤自燃的起因及过程、煤自然发火的预测预报和防治，国内外学者进行了大量的研究和探索。 1.2.1煤自燃学说 自十七世纪开始研究探索煤自燃问题以来，提出了多种煤自燃学说，主要有黄铁矿导因说、细菌导因说、酚基导因说及煤氧复合学说等。煤氧复合作用理论得到大多数学者赞同，在此基础上，国内外学者又提出了一些更具体的学说。 李增华教授于1996年提出了自由基作用学说，Unal用ESR（顺磁共振）技术测量了煤氧化过程中自由基浓度变化后，指出煤低温氧化部分是通过自由基反应。Martin用SIMS（次级离子质谱）和XPS研究了低温氧化过程中煤表面的氧分布，也支持了自由基链反应机理。 Lopez，D.1998年提出氢原子作用学说，认为煤在低温氧化过程中，由于煤中氢原子在煤中各大分子基团间运动，增加了煤中各基团的氧化活性，从而促进煤自燃。Wang H.于1999提出了基团作用理论，该理论利用孔模型模拟了煤中孔隙的树状结构，提出所有有效孔所构成的树状能够到达煤粒表面，使煤中各基团能与氧气充分作用，从而导致煤的自燃。 1.2.2煤自燃机理 近十多年来，国内外学者从不同角度、采用不同方法对煤自燃机理进行了研究，取得了一些新进展。 1）利用热分析技术研究煤自燃机理 舒新前等用热重分析研究了神府烟煤和汝箕沟无烟煤氧化自燃的动力学过程，认为煤炭低温氧化遵从阿仑尼乌斯定律；路继根用等温DTA技术结合TGA研究了煤氧化机理，发现所有的煤从室温直至着火点附近所发生的对自热有贡献的化学反应都一样；彭本信对我国气煤、肥煤、焦煤及无烟煤等八个煤种70个煤样进行TGA、DTA、DSC及热分析红外光谱试验，查清了变质程度低的煤易自燃主要是由于在低温阶段其氧化放热量大于变质深的煤。另外，Garcia P.也利用热分析技术对煤的自燃进行了研究。 2）从煤的活化能着手研究煤自燃机理 TeVrucht用FTIR检测脂类C－H吸收峰强度变化求取煤氧反应活化能和速度常数。Patil用XPS考察了煤表面O/C原子比的变化，据此求出在295~398K时表观活化能为11.451kcal/mol。Martin用SIMS研究了23℃、70℃和90℃时煤表面氧浓度的变化，计算结果说明70℃前后活化能差别很大，在氧化反应的第一周内，温度小于70℃，具有以吸附扩散过程为主的低活化能特征。刘剑等[16， 煤分子结构研究一直是煤科学领域的热点和重要的基础研究内容。Wender提出了高挥发分和低挥发分烟煤及无烟煤的结构模型，即威斯化学结构模型。迄今为止，该模型仍是煤化学界公认的比较合理的化学结构模型。Shinn J H等人提出了高挥发分煤的结构模型，其结构较Wender模型更庞大。本田提出的化学结构模型中最早考虑到了煤中低分子化合物的存在，但没有说明他们与大分子之间是如何作用的，Schulten等人在这方面做了大量研究。 1989年，Krichko提出自相关多体结构模型，Nishioka等通过对煤分子间作用力的研究，提出单相和两相模型，90年代以来，煤的两相结构概念得到普遍认可。 威斯等结构模型主要以簇为基础，只代表煤的平均结构，不能定量地描述煤的特定结构。为了更全面地了解煤分子结构有关的物理特性，Spiro曾用填空物理模型构造了Given、Wiser、Solomon煤分子模型的三维表现，此模型无法判断各结构间的相对概率。 近年来，随着计算机技术的发展，基于分子动力学、量子化学以及Monte Carlo模拟的计算机模拟方法在化学及生物化学过程研究中广为应用，一些学者在煤化学领域也开展了探索性的工作。1991年G.A.Carlson根据能量最低原理，应用计算机辅助分子设计（CAMD）的方法，对已提出的煤分子结构模型的最小能量构型和煤结构中键能的分布进行了研究，但将CAMD用于煤分子结构的研究还处于最初阶段。 X.J.Hou用量子化学方法以及分子动力学方法进行了煤大分子结构与煤反应性关系研究。P.Straka应用分子动力学和量子化学方法对煤中镜质组、丝质体以及壳质组的大分子结构特征进行了研究。 二十世纪九十年代，徐精彩和葛岭梅教授在对煤分子结构分析的基础上，通过类比相似有机结构的氧化特性，归纳出七类易氧化的煤分子表面活性结构，并推断出各类表面活性结构