固体松弛2011.ppt

?I松弛 Y Men, J Rieger, H-F Endeler, D Lilge, Macromolecules 2003, 36, 4689-4691 支化聚乙烯的?松弛 支化度不同对?I基本无影响，因为所有样品都有近似的结晶度、熔点、片晶厚度和界面滑移。 363K UHMWPE的MAS 2D谱 1、2C原子对应无定形信号； 9、10C原子对应结晶信号 在MAS条件下，PE晶区T构象的化学位移与无定形区G构象相差2ppm 交叉峰(ca)对应结晶区向无定形区的磁化信号的交换，约为结晶峰信号(c)强度的20% 晶区-无定形区间(界面区)CH2发生相互交换 ? 180?翻转+平移1个CH2单元 翻转速率符合Arrhenius关系 Ea = 105 kJ/mol K Schmidt-Rohr, HW Spiess, Macromolecules 1991,24, 5288 MAS: magic angle spinning 魔角旋转，样品高速旋转，旋转轴与磁场夹角54.7?，消除核自旋间的磁相互作用 结晶-非晶转变 DD/MAS 2D-13C NMR 78 ?C LDPE：1%结晶单元参与180?翻转运动?分子链扩散 PE单晶：非晶组分中45%参与扩散 MLLDPE(10bu/1000C)：非晶组分中7~13%参与扩散 K Kuwabara, H Kaji, M T