C_4烃芳构化烷基化反应工艺过程热力学分析.pdfVIP

石 　油 　炼 　制 　与 　化 　工 2008 年 1 月 　　　　　　　　　P E TROL EU M PROCESSIN G AND P E TROC H EM ICAL S 　 　　　　第 39 卷第 1 期 　 C 烃芳构化烷基化反应工艺过程热力学分析 4 1 ,2 1 ,2 1 ,2 2 袁本旺 , 丁晓伟 , 李吉春 , 李长明 ( 1. 兰州交通大学化学与生物工程学院 ,兰州 730070 ;2 . 中国石油兰州化工研究中心) 　　摘要 　以 C4 烃芳构化烷基化工艺研究为基础 ,对 C4 烃芳构化烷基化反应过程进行了热力学 分析 ,并对反应过程的反应热进行了理论计算 。热力学分析结果表明 ,反应温度和氢气的存在是影 响该过程的两个主要因素 ,随反应温度的提高 ,液相产物收率下降 ,而液相产物中芳烃含量则相应 增大 ;临氢反应条件不但增加了催化剂的活性稳定性 ,延长了催化剂的使用寿命 ,还有效降低了产 物中烯烃的含量 。热力学计算结果为 :C 烃芳构化烷基化反应摩尔进料的反应放热量为 20. 094 kJ , 4 反应过程的绝热温升为 194 . 9 ℃。 关键词 :C 烃 　芳构化 　烷基化反应 　热力学 4 1 　前 　言 脱氢环化过程 ,低温下以烷基化反应为主 ,是一个 用轻烃直接合成芳烃是近年发展起来的新技 放热过程 ,反应放热量较大 ; 高温下主要是发生脱 术 。该技术不但为芳烃的生产开辟了新的原料来 氢环化芳构化反应 ,是一个脱氢吸热和烷基化放热 源 ,还可有效地利用乙烯装置和催化裂化装置副产 共存的过程 ,反应过程的放热量较低 。以 C4 烃反 的 C 液化气作为原料进行芳构化和烷基化反应 ,生 [ 5～7 ] 4 应生成 C8 烃为例 ,其反应过程如下 : 产高辛烷值汽油组分 ,优化了轻烃资源的利用 ,具有 ( ) 1 叠合与环化反应 较好的工业应用前景 。但现有的芳构化技术由于反 ( ) 应温度高 480 ～560 ℃ 、干气生成量大、液体收率 低 、催化剂的积炭失活速率较快、寿命短等原因,影 响了其在工业上的应用[ 1～4 ] 。中国石油兰州化工研 究中心与大连理工大学合作研究的 C 烃芳构化烷基 4 化生产高辛烷值汽油工艺 ,较好地解决了 C 不饱和 4 烃芳构化烷基化过程中催化剂失活快、抗积炭能力差 的技术难题 ,使轻烃芳构化烷基化工艺采用固定床反 应成为可能 ,是一个具有实用价值的综合利用 C 液 4 化气的新方法。目前 ,该工艺已进入中试放大阶段 。 本课题以C4 烃芳构化烷基化的工艺研究为基 础 ,对 C4 烃芳构化烷基化反应过程进行热力学分 析 ,对反应过程进行理论计算 ,并采用 A sp en Plu s 化工计算软件进行模拟 ,得出了 C4 烃芳构化烷基 (2)