第7章 金属与合金凝固.pptVIP

第七章 金 属 和 合 金 的 凝 固;7.1纯金属的凝固 7.1.1液态金属的结构 液态金属具有与固态金属相同的结合建和近似的原子间结合力，在熔点附近的液态金属还存在与固态金属相似的原子堆垛和配位情况。X射线衍射分析表明（见表7-1），液态金属中邻近原子之间的平均距离略大于固态金属，而配位数则略小，通常在8～10范围之间 。 液态金属中局部规则排列微区和随机高致密区都是很不稳定的，它们大小不一，处于时聚时散，此起彼伏的状态。这种很不稳定的现象称为“结构起伏”或“相起伏”。均匀的液态金属凝固过程中结晶的核心就是在结构起伏的基础上形成的，故这些结构起伏又称为“晶胚”。 ;7.1.2纯金属的凝固过程 液态金属的凝固过程包括晶核形成和晶核长大两个过程 。 ;下图所示为液态纯金属在缓慢冷却过程中温度-时间关系曲线，即冷却曲线。由图可见，液态金???在理论凝固温度Tm（金属的熔点）处，并未开始凝固。只有冷却至Tm温度以下某个温度（Tn）才开始凝固。通常将这种实际开始凝固温度低于理论开始凝固温度的现象称为“过冷”，并把理论凝固温度Tm与实际凝固温度Tn之差ΔT称为过冷度（ΔT＝Tm－Tn）。 ;7.1.3凝固的热力学条件 根据热力学第二定律，在等温等压时，物质总是自发地从高自由能状态转变为低自由能状态。 只有过冷度ΔT＞0的条件下才能保证自由能差ΔG＜0，且过冷度ΔT越大，则ΔG的绝对值越大，即凝固的驱动力越大。 ;7.1.4晶核的形成 晶核的形成有两种方式：均匀形核和非均匀形核。 均匀形核是靠自身的结构起伏和能量起伏等条件在均匀的母相中无择优位置，任意地形成核心。这种晶核由母相中的一些原子团直接形成，不受其它外界影响。 非均匀形核是在母相中利用自有的杂质、模壁等异质作为基底，择优形核。这种晶核受杂质等外界影响。 由于非均匀形核所需能量较少，且实际中不可避免地存在杂质等，因此金属凝固时的形核主要为非均匀形核。但非均匀形核的基本原理仍是以均匀形核为基础的，因此先讨论均匀形核。 ;1、均匀形核 晶胚形成时的能量变化 式中V为晶核的体积；A为晶核与液相之间界面的面积。 假设晶核为球形，半径为r，则（7-3）式变为 ;● r rk时，晶胚的生长导致系统自由能的降低，晶胚自动长大。 该晶胚可以成为晶核。 该临界尺寸rk称为晶核的 临界半径， 该晶核称为 临界晶核 ● r rk时，晶胚的生长导致系统自由能升高，晶胚自动消失。;形核率： 形核率是单位时间内单位体积液态金属中形成的晶核数。根据前面的分析，形核率N主要受两个因素的影响。一是过冷度，二是原子扩散。随ΔT的增大，r*减小，ΔG*减小，促进形核；当ΔT进一步增大，原子从液相向已形成晶胚扩散的速率减慢，阻碍形核。因此，形核率可表示为： N=KN1?N2 ;2、非均匀形核 ;形核率 非均匀形核的形核率与均匀形核相似，也受过冷度和原子扩散的影响。但由于ΔG*非﹤ΔG*，因此非均匀形核在较小过冷度下具有较高的形核率。 ;7.1.5晶核的长大 液固界面的微观结构 ;晶核的长大机制 1）连续长大 这种长大机制又称为垂直长大。适用于粗糙界面的长大过程。长大的速率很快，所需的过冷度也较小。 22）? 二维晶核长大 这种长大机制又称为台阶式长大，主要适用于光滑界面 这种机制的长大是不连续的，所需过冷度较大。 23）? 依靠晶体缺陷长大 这种机制也主要适用于光滑界面，其中最典型的依靠螺型位错长大。这种机制的生长速率也较慢，但这种方式不需要从新形核。 ;3、纯金属的生长形态 （1）正温度梯度（液体中距液固界面越远，温度越高） 粗糙界面：平面状。 光滑界面：台阶状（小平面状）。 ;（2）负温度梯度（液体中距液固界面越远，温度越低） 粗糙界面：树枝状。 光滑界面：树枝状－多面体—台阶状。 ;7.2合金的凝固 7.2.1平衡分配系数 ;7.2.2平衡凝固 固溶体平衡凝固过程是：形核→相界平衡→扩散破坏平衡→长大→相界平衡。随着温度的降低，此过程重复进行，直至全部转变为成分均匀的固溶体为止。与纯金属相比，固溶体合金凝固过程有以下两个特点：（1）固溶体合金凝固时生成的固相成分与原液相成分不同，即需要成分起伏、能量起伏和结构起伏；（2）固溶体合金凝固需在一定温度范围内进行，并且在此温度范围内的每一温度下只能凝固出一定数量的固相，即凝固速率比纯金属慢。 ;7.2.3非平衡凝固 固相平均成分线和液相平均成分线与固相线和液相线不同，它们和冷却速度有关，冷却速度越快，他们偏离固、液相线越严重；反之冷却速度越慢，他们越接近固、液相线，表明冷却速度越接近平衡冷却条件。