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溶液中离子浓度大小比较方法和技巧
溶液中离子浓度大小的比较
1.溶液中离子浓度大小比较的规律
(1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中,c(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-) c(PO43-)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析:如Na2CO3溶液中,c(Na+)c(CO32-)c(OH-) c(HCO3-)。
(2)不同溶液中同一离子浓度的比较,则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中,c(NH4+)浓度的大小为③①②。
(3)如果题目中指明溶质只有一种物质(该溶质经常是可水解的盐),要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数,水解程度如何,水解后溶液显酸性还是显碱性。
(4)如果题目中指明是两种物质,则要考虑两种物质能否发生化学反应,有无剩余,剩余物质是强电解质还是弱电解质;若恰好反应,则按照“溶质是一种物质”进行处理;若是混合溶液,应注意分析其电离、水解的相对强弱,进行综合分析。
(5)若题中全部使用的是“>”或“<”,应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。
(6)对于HA 和NaA的混合溶液(多元弱酸的酸式盐:NaHA),在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时,由于溶液中的Na+保持不变,若水解大于电离,则有c(HA) c(Na+)c(A-) ,显碱性;若电离大于水解,则有c(A-) c(Na+) c(HA),显酸性。若电离、水解完全相同(或不水解、不电离),则c(HA) =c(Na+)=c(A-),但无论是水解部分还是电离部分,都只能占c(HA) 或c(A-)的百分之几到百分之零点几,因此,由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH-)都很小。
【例1】把0.2 mol·L-1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L-1的盐酸溶液等体积混合,混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是
A.c(Cl-)c(Al3+)c(Na+)c(H+)c(OH-) B.c(Cl-)c(Al3+)c(Na+) c(OH-) c(H+)
C.c(Cl-) c(Na+) c(Al3+) c(H+) c(OH-) D.c(Na+) c(Cl-) c(Al3+) c(OH-) c(H+)
【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后,发生反应:NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3,显然,盐酸过量,过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应:Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O,故反应后,溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液,Cl-浓度最大,反应前后不变,故仍然最大,有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中,若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同,故c(Na+) c(Al3+),由于AlCl3水解溶液呈酸性,故c(H+) c(OH-),故正确答案为C。
【答案】C。
【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液,按下式发生一级和二级电离:
H2AH++HA- HA- H++A2-
已知相同浓度时的H2A的电离比HA-电离容易,设有下列四种溶液:
A.0.01 mol·L-1的H2A溶液 B.0.01 mol·L-1的NaHA溶液
C.0.02 mol·L-1的HCl与0.04 mol·L-1NaHA溶液等体积混合液
D.0.02 mol·L-1的NaOH与0.02 mol·L-1的NaHA溶液等体积混合液。据此,填写下列空白(填代号):
(1)c(H+)最大的是_______,最小的是______。
(2)c(H2A)最大的是______,最小的是______。
(3)c(A2-)最大的是_______,最小的是______。
(1)A D (2)A D (3)D A
【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合,若c(H+)c(OH—),则混合液中粒子浓度关系正确的是 ( )
A.c(CH3COO-)>c(Na+) B.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
C.2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH) D.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.01 mol·L-1
【解析】AD
2.离子浓度大小比较的守恒规律
(1)电荷守恒:在任何溶液中,阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数,即溶液呈电中性。如在Na2CO3 、NaHCO3溶液中,均存在Na+、、H+、OH-、HCO3-、CO32-离子,它们的浓度不同,但都存在c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2c(CO32-)的关系。
(
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