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10-生药化学成分和其生物合成

生药的化学成分及其 生物合成;第一节 生物的初生代谢与次生代谢产物;初生代谢(primary metabolism):合成生命活动必需物质的代谢过程称初生代谢。 初生代谢产物有:蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等。 次生代谢(secondary metabolism):利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物的过程。 次生代谢产物有:苷类、生物碱类、萜类、 内酯类、酚类等。;异常次生代谢产物--植物保护素 植物体受外界物理、化学、机械损伤而产生的成分,对人类有用 如乳香、没药、血竭、阿魏;近来发现初生代谢产物有特异而显著的生物活性。 植物体内次生代谢产物含量虽低,但对人的生理活性较强,有重要的临床应用价值。;第二节 生药的化学成分;糖类除作为植物的贮藏养料和骨架之外,还是其它有机物质的前体。 一些具有营养、强壮作用的药物,如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。 苷类在心血管、呼吸、消化、神经系统以及抗菌消炎,增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有活性。 许多常见中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。;1. 分类: 可分为单糖、低聚糖和多糖。 (1)单糖类 1)五碳醛碳(aldopentoses) 有L-阿拉伯糖(L-arabinose),D-木糖(D-xylose),D-来苏糖(D-lyxose),D-核糖(D-ribose)等。;;3 )六碳酮糖(ketohexose, hexulose) 如D-果糖(D-fructose),L-山梨糖(L-sorbose)等。 下图为α-D-果糖的结构:;4 )甲基五碳糖 常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose),L-夫糖(L-fucose) 和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。;5)去氧糖(deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖,常见的有6-去氧糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见,如L-黄花夹竹桃糖(L-thevetose)是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。;6) 氨基糖(amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如庆大霉素的结构:;7) 糖醛酸 (uronic acid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基,常结合成苷类或多糖存在,常见的如葡萄糖醛酸(glucuronic acid)和半乳糖醛酸(galactocuronic acid)。;(2)低聚糖(oligosaccharides,寡糖):由2~9个单糖通过苷键键合而成的直链或支??的聚糖称低聚糖。;常见的低聚糖; (3)多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 聚合度:100以上至几千 性质:与单糖和寡糖不同,无甜味,非还原性 分类:按组成分 由一种单糖组成--均多糖 (homosaccharide) 由二种以上单糖组成--杂多糖 (heterosaccharide) ;植物多糖:淀粉、菊糖、树胶、纤维素、葡聚糖 淀粉:由20%的糖淀粉(由300个D 葡萄糖以α- 1,4连接,遇碘液呈深蓝色)和80%的胶淀粉(由1000个以上的葡萄糖聚合而成,α-1,4和α-1,6连接,热水中膨胀成粘胶状,遇碘液显红紫色)组成。 ;菊糖(inulin) :由35个D-果糖以β-2,1结合的果聚糖。溶于热水,微溶或不溶于冷水和有机溶剂;遇碘液不显色。乙醇处理后显球形结晶析出。 树胶(gum) :由多种糖类连接而成,具有分支结构。在水中可膨胀成胶体溶液,不溶于有机溶剂,与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。常见阿拉伯胶、西黄芪胶、杏胶、桃胶等。;动物多糖:单一多糖肝糖、甲壳素 (chitin) 、酸性粘多糖肝素(heparin) 、硫酸软骨素(chondroitin sulfate) 、透明质酸(hyaluronic acid) ;甲壳素 (chitin) 甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳。由N-乙酰葡萄糖胺以1b→4反向连接的直链结构多糖。甲壳素对酸、碱稳定。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。 透明质酸 存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖,具有润滑剂和防止微生物侵害作用。由D-葡萄糖醛酸1b→3连接N-乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位。现作为化妆品基质使用。;肝素(heparin) 肝素是分子量约5000~15000的高度硫酸酯化的右

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