水中氰化物检测方法－分光光度计法.DOC

水中氰化物檢測方法－分光光度計法 NIEAW410.51A 一、方法概要 經酸化之水樣被加熱蒸餾時，氰離子反應成氰化氫（HCN）後，從溶液中經氣滌（Purging）方式被吸收於氫氧化鈉溶液中，在pH值小於8的情況下，氰離子會與氯胺T（Chloramine-T）反應形成氯化氰（CNCl，毒性氣體，應避免吸入人體），且不會再進一步水解成CNO-，若續在此反應溶液中加入吡啶-丙二醯脲yridine barbituric acid）試劑即可產生紫色產物，使用分光光度計在波長 578 nm處測其吸光度，即可求得水樣中氰化物之濃度。 二、適用範圍 本方法適用於飲用水、地面水體、地下水體及放流水中氰化物之檢測。本方法之偵測極限為 0.0023 mg/L。 三、干擾 （一）水樣貯存及檢測過程中，氧化劑會分解大部分之氰化物。在每 1 L水樣中添加 0.1 g（必要時可重複添加）亞砷酸鈉（NaAsO2）或添加 0.1 g之硫代硫酸鈉（Na2S2O3，不可過量），可除去本項干擾。（註1） （二）水樣蒸餾時，硫化物會隨氰化物一起蒸餾出來而造成干擾。於氫氧化鈉吸收液中添加醋酸鉛（Pb(C2H3O2)2），可克服低濃度硫離子之干擾；當硫離子濃度太高時，則應改用碳酸鉛（PbCO3），以避免降低吸收液之pH值。醋酸鉛或碳酸鉛的使用量因水樣而異，添加後須確認水樣不含硫離子，否則水樣中應再添加醋酸鉛或碳酸鉛。（註2） （三）水樣若含高濃度碳酸鹽，在水樣前處理加酸時會產生大量二氧化碳氣體，而干擾水樣之蒸餾；此外，二氧化碳也可能顯著降低吸收液中氫氧化鈉之含量。於水樣中徐徐加入氫氧化鈣（Ca(OH)2），同時攪拌之，使水樣pH值上升至 12至 12.5 之間，俟沈澱完全後，將上澄液倒入樣品瓶中，作為檢測氰化物之用，可排除本項干擾。 （四）水樣中之醛類（Adehydes）會使氰化物轉變為氰醇（Cyanohydrin），並於水樣蒸餾過程中續轉變為腈類化合物（Nitrile），當水樣中醛類濃度大於 0.5 mg/L時，其所造成的干擾更為顯著。若於每100 mL水樣中添加2 mL之3.5 % 乙二胺（Ethylenediamine，NH2CH2CH2NH2）溶液，可去除濃度在 50 μg/mL以下之醛類干擾。（註3） （五）水樣中若含葡萄糖（Glucose）及其他糖類（Sugars）會造成分析上之干擾，尤其是水樣呈高pH值時。於每 100 mL水樣中添加 2 mL之 3.5 ％ 乙二胺溶液，可除去此項干擾。 （六）在水樣蒸餾過程中，水樣中之亞硝酸鹽（Nitrite）可能會與有機物物質反應形成氰化氫，同時水樣中之硝酸鹽（Nitrate）亦可能還原為亞硝酸鹽，而造成上述干擾。為避免亞硝酸鹽之干擾，可於水樣蒸餾時添加 2 g 胺磺酸（Sulfamic acid）。 （七）在水樣蒸餾過程中，含硫化合物（Sulfur compounds）可能會分解而釋出S、H2S或SO2，吸收液中的SO2會形成亞硫酸鈉（Na2SO3）而消耗添加於吸收液中之氯胺T。（註4） 四、設備與材料 （一）蒸餾設備（如圖一所示），包括下列組件：　 1、雙頸蒸餾瓶：容積 1 L之改良式Claissen蒸餾瓶，附Allihn水冷式冷凝管。 2、氣體吸收管： 3.8 cm（內徑）× 20 cm（長）之試管或大小類似之試管，附玻璃製曝氣管（Gas-dispersion tube）。 3、加熱裝置：可控溫且附有外罩之電熱器。 4、抽氣裝置：抽氣泵及抽氣瓶。 （二）0.01 mL之滴定管。 （三）分光光度計：使用波長 578 nm，附 1 、 2 、 5 cm或更長光徑之樣品槽。 （四）排煙櫃。 （五）天平：可精稱至 0.1 mg 。 五、試劑 下述試劑（二）～（十三）係測試干擾或去除干擾用藥劑。 （一）試劑水：不含之蒸餾水或去離子水，以其配製試劑、清洗或稀釋樣品，使用前製備，並需時常藉由空白分析來查核試劑水，是否含有。 ACS試藥級或同級品。（注意：亞砷酸鈉有毒，應避免皮膚接觸及吸入） （三）硫代硫酸鈉：ACS試藥級或同級品。 （四）醋酸緩衝溶液Ⅰ（pH 4.0）：溶解 27.2 g醋酸鈉（NaC2H3O2．3H2O）於 1,000 mL 試劑水，俟完全溶解後，取 9.0 mL 前述溶液與 41.0 mL 之 0.2 M 醋酸溶液（使用試劑水將 1 mL 冰醋酸（Glacial acetic acid）稀釋至 100 mL）均勻混合。 （五）碘化鉀-澱粉試紙（KI-starch test paper）。 （六）醋酸鉛：ACS試藥級或同級品。 （七）碳酸鉛：ACS試藥級或同級品。 （八）醋酸鉛試紙（Lead acetate test paper）。 （九）氫氧化鈣：ACS試藥級或同級品。 （十）MBTH指示劑：溶解 0.05