液晶聚合物是具.PDF

液晶聚合物在涂料中的应用 张泉福 ( 中化建常州涂料化工研究院 ,213016) 摘 要 : 液晶聚合物是具有分子部分取向状态的聚合物。分子沿流动方向的取向导致其粘度较低 , 从而使之适用 于高固体分涂料。这类聚合物还显示优良的硬度和柔韧性的平衡 , 评述了如丙烯酸、醇酸、聚酯和环氧等各类树 脂的合成方法及其表征的不同技术。讨论了液晶聚合物超过其对应无定形聚合物的优点 , 给出了配制烘烤型和非 烘烤型液晶丙烯酸共聚物的原则。 关键词 : 液晶聚合物 ; 丙烯酸树脂 ; 醇酸树脂 ; 聚酯树脂 ; 合成 1 引 言 液晶是介于完全取向的固态和完全不取向的液态 ( 各向同性 ) 之间的一种部分取向的状态 ( 各向异性 ) 。液晶 最先发现于 1883 年 , 它们原先用于钟表和计算器的显示器 , 及温度指示器。近年来 , 液晶聚合物 (LCP) 已开 始进入涂料工业领域。 在易于形成液晶的结构中含有对位接有刚性或半刚性键的二个或多个芳环系列的分子 , 这种结构称作 “内消 旋 ” 结构 , 而液晶 (LC) 材料称作 “介晶态 ” 材料。为使分子能显示内消旋行为的主要要求之一是其分子 结构的刚性和状态的各向异性。 VOC( 挥发性有机化合物 ) 含量法规使科学家的注意力朝向开发高固体分涂料。然而 , 发现通过降低数均相对分 子质量 ( Mn ) 和多分散度 , 虽然得到了高固体分基料 , 但是影响到最终涂膜的性质 , 特别是耐冲击性下降 [ 1 ～ 2 ] 。 业已发现 , 当一种物质从各向同性的液态转变到各向异性的中介态 , 即液晶态时 , 其粘度下降。在各向同性的熔 融态中 , 分子高度缠绕。另一方面 , 在中介态中 , 分子沿流动方向取向而彼此滑过 , 导致粘度的降低。因此 , 可 用 LCP 开发高固体分涂料。还发现它们可缩短干燥时间和改善涂膜性质。于是在涂料工业用丙烯酸树脂、醇酸树 脂、聚酯树脂和环氧树脂等方面的液晶领域中进行了大量的研究和开发。 2 液晶聚合物的类别 LCP 可分成三类 : 第一类 , 分子排列于中介态 ; 第二类 , 转变到中介态 ; 第三类 , 内消旋部分位于聚合物分 子中。 2. 1 分子排列于中介态的 LCP 基于分子排列于中介态的方式 ,LCP 可分成下面三类 ( 见图 1) : (1) 向列型液晶 : 其中的分子趋于平行于同向排列 ; (2) 层滑型液晶 : 其中的分子平行排列的同时还形成分子层 ; (3) 胆甾醇型液晶 : 这种液晶是由手征性分子形成的 , 其立体上类似于向列型液晶 , 同时分子轴处在遮掩的平面 上 , 这些平面可以彼此以螺旋方式旋转。 图 1 分子中介态中不同排列方式的 LCP 2. 2 转变到中介态的 LCP 基于转变到中介态方式的 LCP 分成二类 : (1) 热变性 LCP : 如果转变到中介态是由于温度影响所致 , 则将这种 LCP 划分为热变性类 ; (2) 易溶性 LCP : 当因溶质和溶剂间的特殊相互作用所致溶解而观察到转变到中介态时 , 将这种 LCP 分类为易 溶性 LCP 。 2. 3 内消旋部分位于聚合物分子中的 LCP 基于内消旋部分位于聚合物分子中的 LCP 分成二类 : (1) 主链的 LCP : 该类型中内消旋部分构成聚合物的主链 ; (2) 侧链的 LCP : 当内消旋部分作为侧链接于聚合物主链时 , 称之为侧链的 LCP 。 3 液晶聚合物的合成 3. 1 液晶丙烯酸聚合物 在过去十来年间 , 主链或侧基带有内消旋性的液晶丙烯酸聚合物已日益受到关注。特别是随柔软的隔离基的引入 , 侧基聚合物已得到快速发展。已用于合成液晶丙烯酸聚合物的方法有如下几种 : (1) 在丙烯酸酯和 / 或甲基丙烯酸酯的活性共聚物上 , 直接或通过隔离基团接枝