MgO改性对γ-Al2O3酸性和催化活性的影响孙雪芹潘志爽张爱萍.DOCVIP

MgO改性对γ-Al2O3酸性和催化活性的影响 孙雪芹，潘志爽，张爱萍，王智峰 （中国石油兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060） 摘要 采用溶胶—凝胶法制备MgO改性的氧化铝，考察MgO含量对氧化铝酸性、酸类型和催化活性的影响。研究表明，经过MgO改性，氧化铝表面的酸类型不变，但在一定程度上改变了γ-Al2O3的酸量和活性，且随着MgO含量的增加，弱酸量基本保持不变，总酸量、强酸量和活性先降低后升高，在MgO含量为2.00%左右时达到最小值。 关键词 MgO；γ-Al2O3；酸性；催化活性 拟薄水铝石作为催化裂化催化剂关键基质材料，其较强的酸性强度、密度和较多的中大孔孔道结构对改善催化剂综合反应性能具有积极作用。降低拟薄水铝石胶溶反应所需无机酸用量可以达到弱化拟薄水铝石酸性的目的但该措施弱化基质酸性幅度有限，特别是当拟薄水铝石质量波动催化剂磨损指数偏高时，该技术路线难以满足低基质活性的设计要求因此在采用拟薄水铝石酸性，考加入量拟薄水铝石酸性变化规律 1 实验部分1.1 实验原料与仪器 主要仪器有：烧杯、量筒、布氏漏斗、玻璃棒、硏钵、瓷碗、石英碗、吸耳球、移液管、筛子、酸度计、YP15KN型电子天平（上海精密科学仪器有限公司）、HH-2恒温水浴锅（金坛市新航仪器厂）、JB50-D增力电动搅拌器（上海标本模型厂制造）、101-2-BS-Ⅱ型电热恒温鼓风干燥箱（上海跃进医疗器械厂）、LH 60/15型马弗炉（德国）、ZSX Primus型X射线荧光光谱仪（日本Rigaku公司生产）、旋转水热老化装置（北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司生产、布鲁克TENSOR27型红外光谱仪1.2 样品制备Mg/γ-Al2O3的制备。称取一定量的拟薄水铝石样品置于反应容器中，按固液比加入蒸馏水，电磁搅拌一定时间后加入改性元素MgCl2溶液，继续搅拌，然后按酸铝比加入盐酸酸化成胶，在90 ℃恒温水浴反应1 h,干燥焙烧，即可得到Mg改性的γ-Al2O3。当加入的改性元素量不同时，可制得不同改性元素含量的γ-Al2O3。 1.3 测试与表征 1.3.1样品中Mg元素含量由日本Rigaku公司生产的ZSX Primus型X射线荧光光谱仪测定。Ma，视野光阑直径为20 mm，衰减为1。 1.3.2 IR酸性表征 IR酸性表征布鲁克TENSOR27型红外光谱上测试，样品在350 ℃下2 h抽真空至1×10-3Pa，然后降温至200 ℃吸附吡啶后，程序升温到测定温度（定点温度分别为200 ℃, 350 ℃）进行真空脱附（1×10-3Pa）30，记录1 700～1 400 cm1红外光谱。谱图中1 540 cm-1附近的吸收峰代表B酸的特征谱带，1 450 cm-1 附近的吸收峰代表L酸特征谱带[]。 1.3.微反活性MAT） 微反活性MAT）在北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司生产的MAT微反装置上进行。旋转水热老化装置800 ℃、100％水蒸气老化时间17 h。反应原料为大港轻柴油，反应温度460 ℃，反应时间70 s，催化剂装量5.0 g，轻柴油进油量1.56 mL。液体产物用配有OV-101毛细管柱的Varian 3800型气相色谱仪（FID检测器）进行分析，可测得反应时间内催化剂平均裂化活性，即为微反活性（MAT）。 2结果与讨论 2.1.1 温度对拟薄水铝石晶相结构的影响 该实验对不同温度处理后的常规拟薄水铝石物象结构进行了XRD表征，表征结果见图1。 图1中的横坐标名称：2θ/° 图1 改性拟薄水铝石的XRD谱图 从图1可以看出，在不同水热处理温度下，拟薄水铝石发生了明显的晶相变化。说明水热处理温度会影响拟薄水铝石的晶相结构。拟薄水铝石的晶相结构经540 ℃处理后转变为γ-Al2O3 [5]，经700 ℃水热处理后转变为η-Al2O3，但是样品中只保留γ-Al2O3，因此，焙烧产物为η-Al2O3和γ- Al2O3两者相结合的氧化铝混合物。900 ℃水热处理后的样品中有θ-Al2O3，且有少量的α-Al2O3产生；经1 100 ℃处理后样品的晶相结构完全转变成为α-Al2O3。 2.1.2 水热处理温度对拟薄水铝石孔体积、比表面积及活性的影响 拟薄水铝石经水热处理后，基质的孔结构和比表面积均发生变化，使其微反活性相应改变，表征结果见表1。 表 水热温度℃ 活性1 比表面积m2·g-1) 孔体积mL·g-1) 未处理 9 373 0.39 540 8 276 0.44 700 8 232 0.45 900 8 171 0.40 1 100 48 0.25 由表1可见，水热处理前氧化铝基质的比表面积为373 m2/g，孔体积为0.39 mL/g，微反活性为9；经540 ℃及7