物理化学课后解答.docVIP

思考题解答 1. 判断下列说法是否正确，为什么？ (1) 在一给定的系中，独立组分数是一个确定的数(2) 单组分系的物种数一定等于1(3) 相律适用于任何相平衡系(4) 在相平衡系中，如果每一相中的物种数不相等，则相律不成立(1) 对。 (2) 错组份数等于1。 (3) 错。在有电场、重力场、磁场或渗透质存在时，不适用，必须加以修正。 (4) 错由相律得出的结论与每一相中的物种数无关。 指出下列平衡系统中的组分数，相数，及自由度数。 (1) I2S)与其蒸气成平衡； (2) CaCO3s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； (3) NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； (4) 取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡； (5) I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)(1) C = 1；Φ = 2；f = 1 – 2 + 2 = 1 (2) C = 2；(∵S = 3；R = 1，∴C = 3－1 = 2)；Φ = 3；f = 2 – 3 + 2 = 1 (3) C = S－R－R = 3－1－1=1(浓度限制条件，产物NH3(g):H2S(g) = 1:1)；Φ = 2f = 1 (4) C = 3－1 = 2；Φ = 2；f = 2 (5) C = 3；Φ = 2；f = C－Φ + 1=3 –+ 1 = 2(凝聚相可以不考虑压力的影响) 3. 证明：(1) 在一定温度下，某浓度的NaCl水溶液只有一个确定的蒸气压；(2) 在一定温度下，草酸钙分解为碳酸钙和一氧化碳时只能有一个确定的CO压力。(1) Φ = 2，浓度一定，C = 1，温度一定，则f = 1 – 2 + 1 = 0。 (2) Φ = 3，C = 2，当T一定时，f = 2 – 3 + 1 = 0。 4. Na2CO3与水可形成三种水合物Na2CO3·H2O(s)，Na2CO3·7H2O(s)和Na2CO3·10H2O(s)。问这些水合物能否与Na2CO3水溶液及冰同时平衡共存?不能只能与冰或水或水溶液共存。 5. 绝热条件下，273.15 K的NaCl加入273.15 K的碎冰中，系的温度将如何变化?降低冰熔化吸热。 6. 画出下图中，从P点开始的步冷曲线。步冷曲线如图所示 思考题6题7. CuSO4与水可生成CuSO4·H2OCuSO4·3H2O，CuSO4·5H2O三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为几种2种。因为温下，f * = 2 – Φ + 1，Φ最多为3，所以，除水蒸汽相外，最多可有两种水合盐。 8. 判断下列说法是否正确温容条件下，B在(、( 两相中达平衡，则有μ( = μ( 二元系两相平衡，平衡压力仅取决于平衡温度。 根据相律，单组分系相图只能有唯一的一个三相共存点。 液态CO2在压力下的任何温度，都是不稳定的。（CO2三相点压力为）。 在一个密封的钟罩内，一个烧杯盛有纯液体苯，另一烧杯盛有苯和甲苯溶液，长时间放置，最后两个烧杯内溶液浓度相同。 二元凝聚系的步冷曲线如果不出现平台，这很有可能是形成了固溶体。 二元凝聚系相图中，平衡曲线的极大点处必定是形成了新的固体化合物。 适当选定温度、压力，正交硫、单斜硫、液态硫和气态硫可以同时平衡共存。 苯～二甘醇，苯～正已烷为完全互溶，正已烷～二甘醇为部分互溶，用二甘醇萃取正已烷中的苯，实际上得不到纯净的苯。 只要两组分的蒸汽压不同，利用简单蒸馏总能分离得到两纯组分。 √ × × √ √ √ × × √ × 9. 在通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相数为多少4相，f = 2 – Φ + 2 = 4 – Φ，f不能为负值，最小为零。当f = 0时Φ = 4。 10. 三液系的相图如下，把相图分为三个相区：I，II，III。求每个相区所存在的相数。I区1相，II区3相，III区2相。11. H2O-NaCl-Na2SO4的三元系中，Na2SO4和H2O能形成水合物Na2SO4·10H2O(D)，求在DBC区中有哪几相组成水合物D和Na2SO4及NaCl三相共存。 12. H2O-KNO3-NaNO3的相图如下，则BEC相区内有哪几相组成KNO3，NaNO3和组成为 E的饱和溶液三相共存。1. 指出下列系统中的组分数各为多少？ 系中含有H2O、H2SO4·4H2O、H2SO4·2H2O、H2SO4·H2O、H2SO4； (2) CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系(3) NaCl(s)和含有稀HCl的NaCl饱和水溶液的平衡系(4) 含有KNO3和NaCl的水溶液与纯水达渗透平衡时(1) C = 5 – 3 –