磺化杂萘联苯聚醚酮膜的制备及其阻醇和质子导电性能.PDFVIP

维普资讯 第25卷 第4期 膜 科 学 与 技 术 Vo1．25 NO．4 2005年 8月 MEⅣIHRANESCIENCE ANI)TECH oLCGY Aug．2005 文章编号 ：1007～8924(2005)04—0013—04 磺化杂萘联苯聚醚酮膜的制备及其阻醇 和质子导电性能 邓会 宁 许 莉 王宇新 (天津大学 化工学院 化学工程研究所 化学工程联合国家重点实验室，天津 300072) 摘 要：采用浓硫酸和发烟硫酸的混合物作磺化剂得到不同磺化度 的磺化杂萘联苯聚醚酮 (SPPEK)，考察了不同磺化度的SPPEK膜的导电和阻醇特性．磺化度为 73％的膜在测试的温 度范围内膜的电导率数量级在 l0～S／cm，其 甲醇透过系数约比Nation115膜低一个数量级。 如果以质子传递通量和 甲醇传递通量之 比定义为综合指标，SPPEK膜 的综合性能 比Nation 115膜 高 3．3倍 ． 关键词 ：直接甲醇燃料电池 ；磺化杂萘联苯聚醚酮；质子电导率；透醇性能 中图分类号 ：TM911．4；0646 文献标识码 ：A 直接 甲醇燃料 电池 (DMFC)具有清洁、高效等 磺化度等基本性能．Gao等l6J将膜在水中充分溶胀 优点，是便携式电子设备、移动电话和电动汽车理想 后取出在敞开环境下测得膜 的电导率，考察温度对 的动力电源．目前对这种电池研究的难点主要集 中 电导率的影响过程中并没有排除相对湿度变化对膜 在质子交换膜性能的改善和催化剂活性的提高上． 的电导率的影响，而相对湿度对质子交换膜 的电导 质子交换膜起传导质子、绝缘电子的作用，其质子导 率影响很大[7,8j，而已有文献 的电导率数据参考价 电性的高低 ，直接影响到燃料电池的性能．同时，性 值不大．同时，对于 SPPEK膜用于DMFC中的相关 能好的质子交换膜还应具有 良好的阻醇性．Dupont 性能如阻醇性能的测试未见报道．为此 ，本文采用浓 公司生产的Nation膜是 目前 DMFC中广泛使用的 硫酸和发烟硫酸的混合酸磺化得到一系列不同磺化 一 种质子交换膜 ，它是一种全氟磺酸膜 ，具有较高的 度的SPPEK膜 ，着重考察 了饱和湿度下膜 的质子 电导率，在电池的工作条件下具有较高的热稳定性 、 电导率和甲醇透过特性，并通过综合性能评价指标 化学稳定性和机械稳定性，但其阻醇性能差．阳极的 将 SPPEK膜的性能与Nation1l5膜进行了比较． 甲醇通过膜透过到阴极不仅使燃料的利用率降低 ， 1 实验部分 而且，透过到阴极的甲醇在铂催化剂上氧化产生混 合过电位，使电池的性能降低．另外，Nation膜价格 1．1 PPEK的磺化 昂贵 ．因此 ，新型质子交换膜 的研制成为 DMFC研 PPEK粉末购于大连宝力摩公司．用 50mL氯 究的热点之一 [1．21． 仿溶解 5gPPEK粉末，约 lh后溶解充分．将其滴 杂萘联苯聚醚酮(PPEK)是新研制的一类热稳 加入正在搅拌的浓硫酸与发烟硫酸的混合酸中．一 定性塑料 中的一种 3【，．其玻璃化温度高达 263℃， 定温度下搅拌，反应时间均控制在 2．5h，将反应物 具有高的热稳定性、化学稳定性，抗氧化性及机械稳 倒人冰水混合物，沉淀后用去离子水洗至 pH接近 定性．有研究者通过直接合成磺化聚合物以及合成 于 7．将聚合物过滤取出，60℃干燥 24h后得到磺 聚合物后磺化的方法制得 SPPEK膜l5,6J，并考察其 化产物SPPEK．SPPEK的磺化度 (离子交换容量 收稿 日期 ：2004—07—07；修改稿收到 日期：2004—08—24 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目，科技部 “973”计划项 目(G20000264