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第二章 分子结构 分 级 要 求 二、离子键的强度 晶格能：标准状态下1mol离子晶体转化为气态离子所吸收的能量，用ΔHlatt表示。 ΔH = ΔH1+ ΔH2 + ΔH3+ ΔH4 + ΔH5 ΔH5 = ΔH-(ΔH1+ ΔH2 + ΔH3+ ΔH4 ) = -787 kJ/mol ΔHlatt = -ΔH5 = 787 kJ/mol 三、离子的电荷、半径和电子组态 （一）离子的电荷： 正离子最高正价为+4，如Sn4+，Te4+，Pb4+ ； 负离子最高负价为-3，如N3-，PO43- （二）离子半径 3、相邻两主族元素正离子左上方与右下方半径相近(对角相似) Li +(60pm) ≈ Mg2+(65pm) ， Na+(95pm) ≈ Ca2+(99pm) 4、同一元素正离子电荷数增加则半径减小：Fe2+ Fe3+ Sn2+ Sn4+ 离子半径小，离子间吸引力大，晶格能高，熔点高。 例如：熔点 KF NaF LiF （三）离子的电子组态 1、2电子组态：ns2 ；构型与氦相同。如Li+, Be2+, H- 。 2、8电子组态：ns2np6 ；ⅠA、ⅡA、ⅢA元素失去价层电子或ⅥA、ⅦA 族某些元素接受1～2个电子，如 Na+ , Ca2+ , Al3+ , Cl- , F- , Br- , I- , O2-, S2- 。 Na ：1s2 2s2 2p6 3s1 Na+ ：1s2 2s2 2p6 Al ：1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Al3+ ：1s2 2s2 2p6 S ：1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 S2- ：[Ne] 3s23p6 Br：[Ar]3d104s24p5 Br-：[Ar] 3d104s24p6 3、18电子组态：ns2np6nd10 ；ⅠB、ⅡB元素失去最外层电子或ⅢA、ⅣA某些元素失去最外层所有电子，如Cu+, Ag+ , Zn2+, Tl3+, Sn4+ ，Pb4+ Cu 3s23p63d104s1 → Cu+ 3s23p63d10 Sn 4s24p6 4d105s2 5p2 → Sn4+ 4s2 4p64d10 Tl 5s25p6 5d106s26p1 → Tl3+ 5s2 5p6 5d10 4、18+2电子组态：(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2 ；ⅢA～ⅥA某些元素失去最外层p电子，Tl+，Sn2+ ,Pb2+ ,Bi3+ ,Te4+ Tl 5s2 5p6 5d10 6s2 6p1 →Tl+ 5s2 5p6 5d10 6s2 Sn 4s2 4p6 4d10 5s2 5p2 → Sn2+ 4s2 4p6 4d105s2 5、9-17 电子组态： Fe 3s2 3p6 3d64s2→Fe3+ 3s2 3p6 3d5 四、离子极化(polarization) （二）离子极化能力的强弱 1、离子半径与电荷：Z2/r值大(Z 电荷；r 半径)，极化能力强。 Na+ Mg2+ Al3+ 2、离子的电子组态：d电子屏蔽作用小能使离子电荷发挥作用，含d电子的离子极化能力强。 屏蔽作用强弱顺序： 8电子组态9～ 17电子组态18电子组态和18+2电子组态 极化能力强弱顺序：18电子组态和18+2电子组态9～ 17电子组态 8电子组态 （三）离子变形性大小 1、离子半径：r大，变形性大，负离子r大，变形性大；变形性 F-Cl-Br-I- 2、离子的电荷：负离子所带的电荷愈多，电子云丰富，变形性大。正离子所带的电荷愈少，变形性大，Cu+、Ag+易变形。 3、离子的电子组态：d电子受核吸引小易变形。变形性：8电子组态 9～ 17电子组态18电子组态和18+2电子组态 （四）离子极化对键型的影响 离子极化使键型由离子键向共价键的过渡 （五）离子极化对物质溶解度及熔、沸点的影响 （六）离子极化对化合物颜色的影响 极化作用使外层电子基态和激发态能量差变小，能够吸收可见光而呈现颜色。 变形性：S2-O2- OH- 第二节 共价键(covalent bond ) 一、经典共价键理论 八隅律 （二）共价键的特点 1、共价键的饱和性： 1、σ键： s-s、 s-px 、 px -px沿x轴“头碰头”重叠。重叠程度大，牢固。 （三）共价键的类型 π键 π键 （四）杂化(hybridization) 轨道 C 杂化的概念 在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中若干能量相近的原子轨道可以混合成新的原子轨道，这一过程称杂化。这些新的原子轨道称杂化轨道。杂化