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色谱质谱联用技术 摘要：色谱质谱联用是分析化学发展最快，应用最广的分析方法之一，本文综合介绍了GC-MS和LC-MS的联用技术及其应用。 关键词：GC-MS；LC-MS Chromatography - mass spectrometry Abstract: Chromatography - mass spectrometry is one of the fastest growing, most widely used methods in analytical chemistry, this article presented GC-MS and LC-MS technology and their applications. Key words：GC-MS；LC-MS 色谱是一种快速、高效的分离技术，但不能对分离出的每个组分进行鉴定；质谱是一种重要的定性鉴定和结构分析的方法，一种高灵敏度、高效的定性分析工具，但没有分离能力，不能直接分析混合物。二者结合起来，把质谱仪作为色谱仪的检测器将能发挥二者的优点，具有色谱的高分辨率和质谱的高灵敏度，是生物样品中药物与代谢物定性定量的有效工具离子源 离子源接受样品产生离子，常的离子化方式有： l、电子轰击离子化（electron impact ionization，EI） EI是最常用的一种离子源，有机分子被一束电子流（能量一般为70eV）轰击，失去一个外层电子，形成带正电荷的分子离子（M+M+进一步碎裂成各种碎片离子、中性离子或游离基，在电场作用下，正离子被加速、聚焦、进入质量分析器分析。 EI特点电离效率高，能量分散小，结构简单，操作方便。 图谱具有特征性，化合物分子碎裂大，能提供较多信息，对化合物的鉴别和结构解析十分有利。 所得分子离子峰不强，有时不能识别。 本法不适合于高分子量和热不稳定的化合物。 化学离子化（chemical ionization，CI） 将反应气（甲烷、异丁烷、氨气等）与样品按一定比例混合，然后进行电子轰击，甲烷分子先被电离，形成一次、二次离子，这些离子再与样品分子发生反应，形成比样品分子大一个质量数的（M+1） 离子，或称为准分子离子。准分子离子也可能失去一个H2 ，形成（M-1）离子。 CI特点不会发生象EI中那么强的能量交换，较少发生化学键断裂，谱形简单。分子离子峰弱，但（M+1） 峰强，这提供了分子量信息。 场致离子化（field ionization，FI） 适用于易变分子的离子化，如碳水化合物、氨基酸、多肽、抗生素、苯丙胺类等。能产生较强的分子离子峰和准分子离子峰。 场解吸离子化（ field desorption ionization， FD） 用于极性大、难气化、对热不稳定的化合物。负离子化学离子化（negative ion chemical ionization，NICI） 是在正离子MS的基础上发展起来的一种离子化方法，其给出特征的负离子峰，具有很高的灵敏度10-15 g）。 质量分析器将电离室中生成的离子按质荷比（m/z）大小分开，进行质谱检测。常见质量分析器有l四极质量分析器（quadrupole analyzer） 原理：由四根平行圆柱形电极组成，电极分为两组，分别加上直流电压和一定频率的交流电压。样品离子沿电极间轴向进入电场后，在极性相反的电极间振荡，只有质荷比在某个范围的离子才能通过四极杆，到达检测器，其余离子因振幅过大与电极碰撞，放电中和后被抽走。因此，改变电压或频率，可使不同质荷比的离子依次到达检测器，被分离检测。 扇形质量分析器 磁式扇形质量分析器（magnetic-sector mass analyzer） 被电场加速的离子进入磁场后，运动轨道弯曲了，离子轨道偏转可用公式表示：  当H，V一定时，只有某一质荷比的离子能通过狭缝到达检测器。  特点：分辨率低，对质量同、能量不同的离子分辨较困难。 双聚焦质量分析器（double-focusing mass assay） 由一个静电分析器和一个磁分析器组成，静电分析器允许有某个能量的离子通过，并按不同能量聚焦，先后进入磁分析器，经过两次聚焦，大大提高了分辨率。 离子阱检测器（ion trap detector） 原理类似于四极分析器，但让离子贮存于井中，改变电极电压，使离子向上、下两端运动，通过底端小孔进入检测器。 将离子束转变成电信号，并将信号放大，常用是电子倍增。当离子撞击到检测器时引起倍增器电极表面喷射出一些电子，被喷射出的电子由于电位差被加速射向第二个倍增器电极，喷射出更多的电子，由此连续作用，每个电子碰撞下一个电极时能喷射出2-3个电子，通常电子倍增器有14级倍增器电极，可大大提高检测灵敏度。 常用测定方法总离子