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药物合成期末辅导 试题类型 13 Friedel-Crafts反应 芳烃在Lewis酸（ 无水氯化铝、氯化锌、三氯化铁、三氟化硼 等）存在下发生的酰基化和烷基化反应。 14 Claisen酯缩合 是指两分子羧酸酯在强碱（如乙醇钠）催化下，失去一分子醇而缩合为一分子β-羰基羧酸酯的反应。 15 Robinson缩环反应 甲基乙烯基酮和一个含有活泼亚甲基的环酮在碱催化下，先发生麦克尔反应，然后紧接着再发生分子内的羟醛缩合反应，如： 16 Beckmann重排 酮肟在酸性条件下发生重排生成N-烃基酰胺的反应 17 Michael反应 有活泼亚甲基化合物形成的碳负离子，对α，β-不饱和羰基化合物的碳碳双键的亲核加成，是活泼亚甲基化物烷基化的一种重要方法，该反应称为Michael反应 18 Mannich 反应 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应,结果一个a-活泼氢被胺甲基取代,此反应又称为胺甲基化反应 19 Dieckmann反应： 两个酯基在同一分子中，在碱性条件下，得到环状β--酮酸酯的反应 20 Diels-Alder反应 含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物 20 Reformatsky反应 醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β-羟基酸酯 写出下列缩写所代表的结构式或名称 1、NBA：N-溴乙酰胺2、NBS：N-溴丁二酰亚胺 7.THF：四氢呋喃 8、LTA：四乙酸铅 Pb(OAc)4 9、DMSO 二甲基亚砜 10、、DMF N,N-二甲基甲酰胺 11、TsCl 对甲苯磺酰氯 12、DMAP： 二甲氨基吡啶 13 i-PrOH:异丙醇 14 t-BuOH:叔丁醇 简答题 1. KMnO4的氧化能力与反应的pH值之间的关系如何？其主要用途有哪些？ 答： KMnO4的氧化能力在酸性条件下最强；中性和碱性条件下氧化能力相当且相对较弱，两者只是使用场合有些不同。KMnO4主要用于烯键的断裂氧化、将醇氧化成醛或酮 和将醛氧化成酸。 2 比较LiAlH4与NaBH4 在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？ 答：LiAlH4 还原能力强，可广泛应用于许多试剂的还原，但选择性差。NaBH4 由于其选择性好，操作手续简便、安全，已成为某些羰基还原成醇的首选试剂。 由于反应活性和稳定性不同，使用时反应条件也不同。LiAlH4 需在无水条件下进行且不能使用含有羟基或锍基的化合物作溶剂。NaBH4 常用醇类作为溶剂，在反应液中常加入少量的碱以促进反应的进行。 用LiAlH4 反应结束后可加入乙醇、无水乙醚或10%氯化胺水溶液以分解未反应的LiAlH4 和还原物；NaBH4 反应结束后可加稀酸分解还原物并使剩余的NaBH4 生成硼酸，便于分离。 简述卤化反应在药物合成中的作用和意义。 参考答案： （1）卤素原子的引入可以使有机分子的理化性质发生一定的变化，可以用于制备具不同生理活性的含卤药物； （2）可以用以转化成其他官能团，卤化物常常是一类重要的中间体； （3）卤素原子还可以作为保护基、阻断基等，用于提高反应的选择性等 药物合成反应有什么特点？ （1）反应条件温和、操作简便、收率高； （2）有较高的化学、位置和立体选择性； （3）适应性强、适用面广，实用性好； （4）原材料价廉易得，有丰富的来源； （5）不产生公害，不污染环境。 5.什么是亲电试剂？常见的亲电试剂有哪些？ 在反应过程中，具有较高的活性，能从作用物得到电子而形成共价键的试剂。 常见的亲电试剂有： ①正离子，如H+，C+，Cl+、Br+、I+， ②可接收孤对电子的分子，如AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、SbCl3、BF3等Lewis酸；③羰基碳原子等。 什么是亲核试剂？常见的亲核试剂有哪些？ 反应中提供电子与作用物形成共价键的试剂。 常见的亲核试剂有： ①负离子：如Cl－，OH－，RO－，NH2－等； ②具有孤对电子的分子，如H2O，ROH，RNH2等； ③具有π电子的烯键，芳烃等。 什么是自由基试剂？常见的自由基试剂有哪些？ 由共价键均裂所产生的带有独电子的中性基团。 常用的自由基引发剂有过氧化物、偶氮化合物等；高温、光照等条件也可引发自由基反应。 8.卤化反应在有机合成中的应用？ （1）制备不同生理活性的含卤素药物。 （2）在官能团转化中，卤化物常常是一类重要的中间体。 （3）为了提高反应的选择性，卤原子可作为保护基、阻断基等