基础有机化学滴定分析概要.ppt

2．返滴定法 适用：不符合滴定反应的基本要求，如反应较慢、反应物是固体或没有合适的指示剂 操作方法：先准确加入过量标准溶液（A)至被测物质中，使之与待测物质进行反应，待反应完全后，用另一种标准溶液(B)滴定剩余的标准溶液（A)。 例：固体碳酸钙的测定： CaCO3 + 2HCl（准确、过量）= CaCl2 + CO2↑+ H2O HCl（剩余）+ NaOH = NaCl + H2O 3．间接滴定法 适用：被测物质不能与滴定液直接反应 方法：先加入某种试剂进行某种化学反应，再用适当的标准溶液滴定其中的一种生成物，间接测定出被测物质的含量 4．置换滴定法 方法：先用适当试剂与被测物质发生反应，使其定量置换出另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质 适用：待测物质与标准液无明确定量关系的反应，常见于氧化还原滴定中 （2）间接配制法 如果所配制的物质是非基准物质，则采用间接配制法 配制。 NOTE :间接配制的溶液的浓度是近似浓度，是不精确的。 需用基准物质或另一种标准溶液标定其准确浓度 步骤：称取，溶解，稀释 课堂互动 下面是三位学生练习射击后的射击靶图，请您用精密度或准确度的概念来评价这三位学生的射击成绩。 （3）Vb = Va（SP）： 表4-2 NaOH（0.1000mol/L）滴定20.00mlHCl（0.1000mol/L） 溶液的pH变化（25℃） 滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （化学计量点） （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 表12- 3 NaOH（0.1000mol/L）滴定HAc（0.1000mol/L）20.00ml 溶液的pH变（25℃） 3、多元酸（碱）的滴定 （1）多元酸的滴定 以NaOH（0.1000mol/L） 20.00ml H3PO4（0.1000mol/L） Ca ?Ka1≥10-8 且Ka1/Ka2＞104 第一级能准确分步滴定 Ca?Ka2≥10-8 且Ka2/Ka3＞104 第二级能准确分步滴定  Ca ?Ka3＜10-8 第三级不能被准确 滴定 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4两性物质 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质 （2）多元碱的滴定 HCl（0.1000mol/L）→ Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL） a.滴定可行性的判断 b. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第五节 配位滴定法 4、影响EDTA滴定的因素 酸度的影响 溶液中其他金属离子的影响 溶液中其他配体的影响 5、 金属指示剂 ②金属指示剂具备下列条件 : A．金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应显著区别。 B．对金属指示剂与金属离子的显色反应要求，显色反应要迅速灵敏，且有良好的可逆性,同时还应有一定的选择性。 C．金属指示剂配合物MIn有一定的稳定性，一般要求MIn的 ≥104，并且其稳定性又小于MY配合物的稳定性，即 MY/ MIn≥102。 D．金属指示剂In和与金属形成的配合物MIn应可溶于水，指示剂性质稳定，便于储存和使用。 二、 滴定液的配制与标定 ⒈ EDTA滴定液的配制与标定 （1） EDTA滴定液（0.05mol/L）的配制 EDTA滴定液的配制采用间接配制法。由于EDTA在水中溶解度小，不能直接使用，所以常用其二钠盐配制滴定液。 ⒈ EDTA滴定液的配制与标定 （2）EDTA滴定液（0.05mol/L）的标定 标定EDTA滴定液的基准物质很多，如纯Zn、Cu、Bi及纯CaCO3、ZnO和MgS