大学化学--第一章概要.pptVIP

* * 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 例1.4 试计算铝热剂点火反应的 反应计量式为： 课本P23例1.5 2. 反应的标准摩尔焓变ΔrHm? * * （1）课后阅读课本P24-P40 （2）预习第二章第一节 （3）作业：大学化学习题。一周后课代表收齐（按学号、注明未交者姓名）。 建议和要求 * 测量反应热时, 将已知精确质量的反应物(固态或液态, 若需通入氧气使其氧化或燃烧, 氧气按仪器说明书充到一定压力)全部装入钢弹内, 密封后将钢弹安放在一金属容器中, 然后往金属容器内加入足够的已知质量的吸热介质水, 将钢弹淹没在金属容器的水中, 并与外界绝热. 精确测定吸热介质等环境的起始温度T1后, 用电火花引发反应, 系统(钢弹中的物质)反应放出的热, 能使环境(包括刚弹, 水和金属容器等)的温度升高. 温度计所示最高读数为环境的终态温度T2. * 常用燃料如煤, 天然气, 汽油等的燃烧反应热均可用此法测得. * * * 化学反应的反应热与焓 * * 化学反应热是指等温过程热, 即当系统发生变化后, 使反应产物的温度回到反应前始态的温度, 系统放出（取?）或吸收（取+）的热量。 通常有 1）定容反应热；2）定压反应热 化学反应热 * * 在恒容, 不做非体积功条件下, ΔV =0, w’=0, 所以 定容反应热(qV) 热力学第一定律: 则恒容时有 即 * * 上式表明: 定容反应热qV全部用于改变系统的热力学能ΔU， 或说等于系统热力学能的增量(也称改变量). 虽然过程热是途径函数, 但在限制条件下（恒容，不做非体积功）, 使得定容反应热与热力学能的增量相等, 故定容反应热也只取决于系统的始态和终态. 定容反应热(qV) * * 在恒压, 只做体积功（不做非体积功）条件下, w’=0, 所以 定压反应热(qp) 热力学第一定律: 则恒压时有 整理得 令 则 * * 定压反应热(qp) H称热力学函数焓, H是状态函数, 绝对值也无法确定. ΔH是焓的增量, 称为焓变, 其SI单位为J. 定压过程中ΔH＜0, 表示系统放热; 若ΔH＞0, 则系统为吸热,与q 相同. 上式表明: 虽然热是途径函数，但若限制为恒压过程，则定压反应热就与焓这一状态函数的增量ΔH相等，故 与定容反应热一样, 定压反应热也只取决于系统的始态和终态. * * 由于理想气体的热力学能和焓只是温度的函数, 对于真实气体, 液体和固体在温度不变, 压力改变不大时, 也可近似认为能和焓是不变的. 换句话说, 恒温恒压过程和恒温恒容过程的热力学能可认为近似相等, 即ΔUp ≈ ΔUV 这样, 可得出同一反应的qp与qV的关系 qp与qV的关系 * * qp与qV的关系 ΔV为恒压过程的体积变化, 对于只有凝聚态(液态和固态)的系统, ΔV ? 0, 则有 对于有气态物质参与反应的系统, ΔV是由于各气体的物质的量发生变化引起的. 若任一气体物质的量的变化为Δn (Bg-气态物质B), 则各种气体的物质的量的变化而引起系统的体积变化为 ?V=∑? n(Bg)?RT/p B pV=nRT * * qp与qV的关系 则 因 又有 (教材p11页) 所以 等式两边同除以反应进度?, 得化学反应摩尔定压热与摩尔定容热之间关系 qp－qV=p?V=p∑? n(Bg)?RT/p=∑? n(Bg)?RT B B qp－qV=ξ∑ν(Bg)?RT B qp,m－qV,m=∑ν(Bg)?RT B * * 为反应前后气态物质化学计量数的变化, 对反应物v取负值, 产物v取正值. 摩尔反应热qp,m, qV,m或ΔrHm(下标r表示反应)的常用单位为kJ?mol-1. 前两式用途: 可以从qV的实验值求qp, 或从ΔrHm求ΔrUm 改写为： ?rHm－ ?rUm =∑ν(Bg)?RT B qp与qV的关系 * * 从定容反应热qV与定压反应热qp的特点可以得出: 在恒容或恒压条件下, 化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关, 而与变化的途径无关, 这就是盖斯定律. 使热化学方程式可以像普通代数方程那样进行加减运算,