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国际同位素参考物质的定值和原子量标定 丁悌平 中国地质科学院矿产资源研究所 国土资源部同位素地质开放实验室 摘要： 同位素参考物质是同位素地质测量的“砝码”。 同位素参考物质的同位素组成是同位素测量的基本参数。国际同位素参考物质的建立与定值已有50多年的历史，其中经历了许多成功与曲折。在20世纪80年代后，国际同位素参考物质的建立与定值进入了健康发展的新时期。在国际原子能机构等国际组织的组织和指导下，许多研究人员积极参与，逐步建立了一批应用广泛的同位素参考物质。采用实验室对比测量和同位素绝对比值测量等方法对这些物质的同位素组成进行了准确定值。这些成果对统一同位素测量的基准和尺度，保证同位素测试数据在国际范围内的可比性起到了巨大的推动作用。同时，对元素原子量标定，乃至阿伏伽德罗常数等基本常数的标定也起了重要作用。 关键词：同位素参考物质、同位素测量、同位素绝对比值、原子量标定 引言： 同位素参考物质是同位素地质测量的“砝码”。从同位素测量一开始，就有同位素参考物质。它随着同位素研究的发展和深入而不断发展。从参考物质的影响范围来看，由单个实验室的工作标准，发展到多个实验室共用的参考物质，然后到产生国家的乃至国际公认的参考物质。从参考物质的配套情况来看，往往由建立一个基准样品开始，发展到几个样品组成的一组基本样品，最后形成适合不同对象的整套样品的组合。当前，随着各国在科学研究和经济发展方面的联系日益密切，标准化的趋势日益加强，国际同位素参考物质的建立和定值也日益引起国际同位素界的重视。 国际同位素参考物质是统一国际同位素测量工作的基准物质，是保证国际上同位素数据可比性的重要依据。另外，国际同位素参考物质的基本数据也是确定元素原子量和其它一些重要基本常数的关键数据。 近30年来，美国国家标准局（NBS）、欧盟参考物质及测量研究所（IRMM）和国际原子能机构（IAEA）组织有关实验室共同努力，在国际同位素参考物质的建立和定值方面不断地、有计划地开展工作，获得了一大批重要成果。其中，国际原子能机构的组织和指导作用更为引人瞩目。 为了使读者了解有关情况，本文对国际同位素参考物质研制、定值情况和它在原子量标定方面的意义加以简要介绍。 同位素参考物质及其定值情况： 同位素参考物质的研究和定值走过了漫长的发展过程。当一个研究小组开始建立一种同位素测量新方法时，为了保证实验数据的可比性，往往就要同时建立实验室的工作标准。后建该方法的实验室，可能沿用前一实验室的工作标准，也可能建立本实验室的工作标准。当有较多实验室建立和使用一种方法时，实验室之间的数据的可比性就成为突出的问题，使建立统一的标准成为迫切的需要。 在上世纪50-60年代，稳定同位素研究迅速发展。经国际学术界的认真讨论，相继建立了氢、氧、碳、硫等几种研究最为广泛的元素的同位素标准和相应的参考物质。如SMOW（标准平均大洋水）被定为氢、氧同位素国际标准，而NBS-1A定为相应的参考物质。PDB（美国南卡罗莱拉州白堊系Peedee组中的拟箭石）被定为碳酸盐碳、氧同位素国际标准。它同时也是碳酸盐碳、氧同位素国际参考物质。CDT（美国亚立桑那州Diablo峡谷铁陨石中的陨硫铁）被定为硫同位素国际标准，同时也是硫同位素国际参考物质。值得指出的是，这三种国际标准都沿用了第一个实验室的标准。这些标准的建立对同位素地质研究的顺利发展起了重要的推动作用。 此后，在70-90年代，氮、硅、硼、氯、锂等轻元素的稳定同位素国际标准和参考物质也相继确定（见表1）。这些稳定同位素国际参考物质中一部分为美国国家标准局（NBS）组织研制和分发的参考物质（NBS已改名为NIST-国家标准技术研究所），一部分为国际原子能机构（IAEA）组织研制和分发的参考物质。 但是，随着同位素研究的逐步发展，标准和参考物质方面的一些潜在问题也逐步浮现出来。首先，有的国际标准并不存在实际样品物质，如SMOW和SMOC。它代表的实际是有限样品的平均组成。由于海水存在同位素组成的不均匀性，随着研究样品的增多，SMOW和SMOC的组成将会发生变化。其次，由于在最初制备参考物质时，没有考虑到广大实验室的长期需要，有的很快就已消耗殆尽。如PDB和CDT，在80年代就难已找到。另外，还发现CDT 本身就存在同位素不均匀性。 国际同位素界充分认识到这些问题的深远影响，丛70年代末就已开始行动，开展广泛合作，以求解决这些问题。其中，国际原子能机构（IAEA）发挥了重要的组织制导作用。从1983年开始，到2000年，国际原子能机构先后召开了8次同位素参考物质顾问组会议，为完善同位素参考物质体系出谋划策。根据顾问组会议的建议，IAEA委托研制了一系列参考物质，并组织了国际实验室间的对比测量，基本建立起轻元素的稳定同位素国际参考物质的完整体系。所有的参考物质都符