毕设翻译-纳米自组装-.docxVIP

多分散纳米粒子体系中自限性单分散超粒子的自组装摘要：众所周知，纳米颗粒通过自组装不断增长形成较大结构依赖纳米粒子的均匀性。在这里，我们展示了即使不均匀的无机纳米粒子也可以自发的自组装形成均匀大小的核壳形态的超粒子。这种自我限制的增长过程是有静电斥力和范德瓦尔斯引力之间的平衡来控制的，而且由宽广的多分散纳米粒子以辅助。由于纳米粒子的组成、大小、形状等这些本身的属性，使得反应产物具有复杂性，形成了自组装结构的大家庭，包括分层次组织的胶状晶体。单分散的二元混合物纳米粒子或各向同性的高度分散纳米粒子都可以在不同反应的控制下生成更大的、微观尺度的结构。尤其，片状的纳米结晶颗粒更容易沿着特定的轴吸引在一起，使结构变得更复杂。对于大多数自发地形成块体的纳米微粒来说，反应是不间断进行的，直到组分耗尽或纳米颗粒形成干燥的结晶、复杂固体、沉淀物。在许多情况下，整个产生过程是由强烈的非平衡过程调节，所以产品取决于动力学因素，尤其是单个纳米粒子的一致性上。一个涉及非均匀的无机纳米颗粒而且导致最终结构高度有序的自限性自组装过程，将从概念上不同于目前已知的自组织反应。如果发生这样的反应很容易而且廉价，它就可以从应用上改变光转换、太阳能光伏和药物传递等领域。类似于基于单分子层的自限性增长的分层生长组装技术，自限性超结构纳米粒子在产品装配上将会提供极大的适用性，而且对形成块体的成分需求放宽，几率增大。因为自我限制结构在生物系统中士普遍存在的，通过无机纳米晶实现的那些结构有可能产生一些意料之外的，而且介于无机胶体和生物大分子之间的物质，组装成的无机结构复杂性比得上类似的生物结构。在这里，我们用CdSe、CdS、ZnSe和PbS纳米粒子展示了这样的组装是可能的，而且只需要竞争和各向同性的条件。这种简单但是通用的装配机制可以用来产生复杂的半导体和金属-半导体超结构，这都显示了几何一致性、几何形状、有无各向异性的重要。CdSe纳米粒子组装成超粒子通过微量带有较多电荷的柠檬酸盐阴离子来实现稳定的CdSe纳米粒子作为开始的一个模型系统，这是由于他们都有良好的光学性能，二者结合后有较强的静电作用和范德瓦尔斯力。纳米粒子多为多晶，外形多为不含明显晶面的不规则球形。CdSe纳米粒子生长和组装同时发生在80℃的溶液环境中。必要时，可以用冷的反应媒介使反应减慢或者暂时停止。在反应的20分钟以内的时候，可以看到平均直径是22±2.4nm、尺寸分布δSP=11%的超粒子，这些用TEM可以观察到。在参照着TEM照片，这些超粒子可以命名为CdSe-20.这种成分的纳米粒子的平均直径是2.9±0.7nm，在电镜下属于这种直径分布的概率是25%。令人诧异的是这些低分散性和高分散性的纳米粒子的组成是不同的，这些个体的自我组装与以前报道的显著不同。而且可以观察到它们不倾向于产生更大或更小的尺寸。就反应过程来说，在120、1080、2400反应时间下，超粒子可以成长的直径分别为33±2.5nm、42±3.5nm以及49±4.1nm（Fig 1）。约等于透射电镜直径，我们将那些样品命名为CdSe-30、CdSe-40以及CdSe-50.反应过程中，包裹着超粒子的纳米粒子增长情况分别为：CdSe-30增长为3.5±0.8nm、CdSe-40增长4.5±1.1nm、CdSe-50增长5.4±1.4nm。在所有的样品中，超粒子相比于他们单独聚集在一起的分散率（25-30%）减少了8-10%（Fig.1f,i,l），这些同意一些独立的实验手段可以证明(Table 1)。这是重要的一个事实，超粒子的单分散性是足够高的从而形成完美的胶状晶体，这些可以成为超粒子均一性的标准和制造新材料的途径(Fig.1m)。在这里，柠檬酸盐作为纳米粒子的稳定剂是一个很有意义的事。长链有机稳定剂被用来阻止胶状晶体中粒子间的电荷输运过程。当单体CdSe出现在媒介中时，超粒子的自组装就开始发生。它们的作用是通过增长构成纳米粒子。没有实验证实可以产生单独的超粒子，能够导致更广泛的大小分布相似的，与纳米粒子相似的超粒子。单体的损耗不能归结于超粒子的单分散性，因为单体浓度有很大的差别，就CdSe-20和CdSe-50来说，单分散性的微小影响还是可以观察到的。我们注意到在尺寸分布上有一些减少，这与中心极限定理相符，即随机变量（纳米粒子）的标准偏差（超粒子）将会减少通过计算集合中变量的算术平方根。这里，自组装粒子收敛到一个特定的直径一定与超粒子之间的反应有联系，但是却不能用中心极限定理来解释。为了确定自组装过程发生在溶液中而不是干燥过程的基底上，用动态光散射来测试溶液中超粒子的尺寸大小（Fig.S3）。CdSe-20，CdSe-30，CdSe-40，CdSe-50样品中的平均水动力直径在TEM测试中分别是23,43,52,60nm（Table