第13章_氢氧化物含氧酸和其盐.ppt

第十三章 氢氧化物 、含氧酸及其盐 13.1概述 13.2氧化物水合物的酸碱性及含氧酸强度的判断 13.3氢氧化物、含氧酸及其盐的热稳定性 13.4 氢氧化物、含氧酸及其盐的氧化还原性 13.5 氢氧化物、含氧酸及其盐的溶解性 13.6 含氧酸盐的水解 13.7 含氧酸盐的水合物;重点：重要含氧酸及其盐的化学性质及其反应方程式。 氢氧化物酸碱及ROH经验规则，鲍林规则判断氧化物水化物酸碱性及含氧酸强度。 含氧酸及其盐的某些性质及其变化的规律性：酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。 难点：卤素含氧酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸的结构，对含氧酸及其盐主要性质的理论分析。;13.1概述;13.1.1含氧酸的类型;中心原子为ⅦA或ⅦB族元素的简单含氧酸，按氧化态高低依次分为高、正、亚、次酸等类型， 高氯酸HClO4、（正）氯酸 HClO3、亚氯酸 HClO2、次氯酸 HClO； 高锰酸HMnO4 、锰酸H2MnO4 。 ;原酸：中心原子氧化态与羟基 ( hydroxy) 数相同的含氧酸。 原硫酸H6SO6、原硅酸H4SiO4 偏酸：一分子正酸内脱去尽可能多的水分子后形成的酸 H3PO4 → HPO3+H2O （正磷酸） （偏磷酸） H3BO3 → HBO2+H2O （正硼酸） （偏硼酸） H6TeO6 → H2TeO4+2H2O （正碲酸） （偏碲酸） ;2.其它含氧酸 ;聚合酸：也称为多酸，可视为两个或更多的简单含氧酸分子脱水后形成的酸。 两个含氧酸分子脱水后形成的多酸称为焦酸或重酸。 例如 2 H2SO4 →H2SO7+H2O (焦硫酸) 2 H2CrO4 →H2Cr2O7+H2O （铬酸） （重铬酸）;13.1.2简单含氧酸及其盐的结构 ;3. 具大π键的含氧酸及其盐：;四. 具πp-d配键的含氧酸及其盐： HXO2 HXO3 HXO4 （ X=Cl、Br、I ）;H2SO4 H3PO4 因其含d轨道;磷酸分子的结构;盐;?2.?聚合酸（多酸） 多酸的分子：可看作由两个或两个以上的酸酐分子形成的酸，酸酐相同的多酸称为同多酸。 多硅酸H2ySixO2x+y(xSiO2·yH2O, x≥2,y≥1) 焦硫酸H2S2O7（2SO3·H2O） 其对应盐如： 焦硅酸钠Na6Si2O7（3Na2O·2SiO2） 焦硫酸钠 Na2S2O7（Na2O·2SO3） 同多酸 (isopolyacid) ：一般通过两个或两个以上的简单含氧酸分子脱水聚合而成。 ;叔筋乎膊惜却碴喳竞脉昭彩铀禾穿挡妇仅猩桌揍桓赚丢榜马秤朝缩造少斥第13章_氢氧化物含氧酸及其盐第13章_氢氧化物含氧酸及其盐; 杂多酸 (heteropolyacid)：即酸酐不同的多酸，其对应的盐称为杂多酸盐。例如钼磷酸(phosphomolibdic acid) H3[P(Mo12O40)]即为杂多酸。 ;13.2含氧酸及其盐的制备 ; 3.电解法 如工业制备高锰酸钾 ：;13.3氧化物水合物的酸碱性及含氧酸强度的判断 ;其中，HClO4是迄今已知最强的无机酸； 而H2SO4则是最强的二元酸 ， H3PO4则为三元中强酸， 硅酸H2SiO3为二元弱酸; Al(OH)3是两性氢氧化物， Mg(OH)2是中强碱， NaOH则为强碱。 ;例如同一主族元素氧化物的水合物;副族元素氧化物的水合物变化趋势大致与主族相同。 以第四周期d区元素最高氧化态氧化物的水合物为例：;2.中心原子相同而氧化态不同的氧化物水合物，一般氧化态较高者的酸性较强或碱性较弱。 ;3.p区和d区金属元素的低氧化态（≤+3）氧化物的水合物多呈碱性。 s区碱金属、碱土金属及ⅢB族元素的氢氧化物。 p区某些金属元素的低氧化态氧化物的水合物也呈碱性. 如TlOH的碱性与NaOH相近，Bi(OH)3则为一弱碱. 多数非金属氧化物的水合物，以及某些p区、d区金属高氧化态氧化物的水合物，如正锡酸H4SnO4、铬酸H2CrO4等，具有酸性。 ;Cr(OH)3+OH-→[Cr(OH)4 ] – (亮绿);13.3.2 R-O-H规则 ;Rx+电荷越多，半径越小，则阳离子的极化作用越大。把两者结合来考虑，卡特雷奇提出“离子势”的概念。;