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第10章 聚合物的电学性能 ;§10.1 聚合物电性能概述;绝大多数聚合物是绝缘体，具有卓越的电绝缘性能，其介电损耗和电导率低，击穿强度高，为电器工业中不可缺少的介电材料和绝缘材料:;导电高分子的研究和应用 ：分子链具有共轭π-电子结构的聚合物，如聚乙炔、聚苯胺等，通过不同的方式掺杂，可以具有半导体（电导率σ=10-10-102 S?cm-1）甚至导体（σ=102-106 S?cm-1）的电导率。;一、电介质的极化现象 二、极化机理 三、介电性能 四、影响介电性能的因素;介电性能： 指高聚物在电场作用下，表现出对静电能的储存和损耗的性质，通常用介电常数和介电损耗来表示。这是由于聚合物分子在电场作用下发生极化引起的 ;一、聚合物电介质在外电场中的极化现象;2、极化机理：;偶极极化（取向极化）： 是具有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。极化所需要的时间长，一般为10-9s，发生于低频区域。 ;按照极化机理不同，有电子极化率 ，原子极化率 和取向极化率 ;二、聚合物的介电性能;□ 是衡量高聚物极化程度的宏观物理量。表征电介质储存电荷和电能的能力，从上式可以看出，介电常数越大，极板上产生的感应电荷Qˊ和储存的电能越多。 ;介电系数在宏观上反映了电介质的极化程度，它与分子极化率存在着如下的关系： ;2、介电损耗;□ 介电损耗表征： 对于电介质电容器，在交流电场中，因电介质取向极化跟不上外加电场的变化，发生介电损耗。由于介质的存在，通过电容器的电流与外加电压的相位差不再是90°，而等于φ=90°-δ ;式中δ称介电损耗角， 介电损耗正切。 的物理意义是在每个交变电压周期中，介质损耗的能量与储存能量之比。 越小，表示能量损耗越小。理想电容器（即真空电容器） =0，无能量损失。 正比于 ，故也常用 表示材料介电损耗的大小。 ;□ 应用;热合PVC等极性材料是适宜的。而PE薄膜等非极性材料就很难用高频热合。 轮胎经高频热处理消除内应力，可大幅度延长使用寿命。 塑料注射成型时常因含水而产生气泡，经高频干燥能很好解决这个问题。;(3)高聚物的介电松弛谱;介电损耗温度谱示意图; 介电性能和动态力学性能有哪些表观相似性，从分子尺度上加以说明。;另外： 图3是PMMA的介电损耗同力学损耗角正切随温度的变化，可以看到存在两种运动机理的电学与力学响应。其中? 转变对应于玻璃化转变，对力学性能较敏感， ? 转变对应于酯基运动，对介电性能更敏感。 ;三、影响聚合物介电性能的因素;□ 分子极性越大，一般来说 和 都增大。非极性聚合物具有低介电系数（ε约为2）和低介电损耗（小于10-4）；极性聚合物具有较高的介电常数和介电损耗。一些常见聚合物的介电系数和介电损耗值见表。 ;表 常见聚合物的介电系数（60HZ）和介电损耗角正切; 聚乙烯醇缩醛类的介电损耗与温度的关系如下图（图10-4），图中曲线加“1，2，3，4”，试解释分子结构对介电性能的影响。 ;0;□交联、取向或结晶使分子间作用力增加限制了分子的运动， 、 减少；支化减少分子间作用力， 增加， 增大 ;图10－6为三种不同涤纶薄膜的介电损耗与温度的关系，从凝聚态结构上的差别，解释这三种曲线的不同 ;PVC的极性基团密度几乎是氯丁橡胶的1倍，问室温下介电常数哪种polymer的大？ 升高温度至Tg以上后，PVC的介电常数会增大还是减少？;2、 外来物的影响 增塑剂的加入使体系黏度降低，有利于取向极化，介电损耗峰移向低温。极性增塑剂或导电性杂质的存在会使 和 都增大。 ;PVC;频率和温度与力学松弛相似: T升高， ?增大; 思 考 题;一、高聚物的导电机理 二、导电性的表征 三、影响导电性的因素 四、导电性高分子 ;高聚物主要存在两种导电机理： ①一般高聚物主要是离子电导。有强极性原子或基团的高聚物在电场下产生本征解离，可产生导电离子。非极性高聚物本应不导电，理论比体积电阻为1025Ω.cm，但实际上要大许多数量级，原因是杂质（未反应的单体、残留催化剂、助剂以及水分）离解带来的。 ②聚合物导体、半导体主要是电子电导。 ;电阻率（未特别注明时指体积电阻率）是材料最重要的电学性质之一。按将材料分为导体、半导体和绝缘体三类。 导体 0～103Ω.cm 半导体 103～108Ω.cm 绝缘体 108～1018Ω.cm以上 有时也用电导率表示，电导率是电阻率的倒数。 ;①极性聚合物的导电性远大于非极性聚合物。 ②共轭体系越完整，导电性越好。 ③结晶度增大使电子电导增加，