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;目录;热分析 (thermal analysis) 定义： 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度关系的一项技术 数学表达式为： P＝f（T） P：物质的一种物理量 T：物质的温度 ;;物理性质;; 根据热力学第一定律，假如热力学系统（材料）在恒压下由状态1到状态2，使体积从V1到V2，则内能变化为 U1、U2为状态1和状态2系统的内能，Qp为系统吸收的热量 变换形式，有 可写成 可见，在等压过程中系统的吸热等于系统热焓的增加，而热焓的变化由系统的起始态和终态决定，与中间过程无关。 ???????????? ;;高聚物的DTA和DSC的曲线示意图;热分析的特点;差示扫描量热法DSC（Differential Scanning Calorimetry）;功率补偿型(Power Compensation) 在样品和参比物始终保持相同温度的条件下，测定满足此条件样品和参比品两端所需的能量差，并直接作为信号?Q（热量差）输出。 热流型(Heat Flux) 在给予样品和参比物相同的功率下，测定样品和参比物两端的温差?T，然后根据热流方程，将?T（温差）换算成?Q（热量差）作为信号的输出。;功率补偿型DSC; 平均温度控制回路(铂传感器)： 使试样和参比物在预定的速率下升温或降温 差示温度控制回路（补偿加热丝）： 用于补偿试样和参比物之间所产生的温差，维持两个样品支持器的温度始终相等 ;补偿加热丝电阻作用： 在正半周工作即加热阶段，作为加热电阻，使试样和参比物同时加热以达到等速升温的目的； 在负半周工作即补偿阶段，作为功率补偿电阻，使试样和参比物间的温差△T →0。 假设试样在放热时放热速度为△P(即功率差)，试样底下的铂电阻温度将高于参比物下的铂电阻温度，产生温差电势V△T 经差热放大器放大后送到功率补偿放大器，输出功率△Pc,使试样下的补偿加热丝的电流减小，参比物下的补偿加热丝电流增大，从而抵消由于试样放热产生的V△T ,使V△T →0，即试样和参比物之间的温差△T →0。;; 设试样和参比物的补偿加热丝的电阻值相同，即RS=RR=R，补偿电热丝的电功率为PS=IS2R和PR=IR2R。 1.当样品无热效应时：PS=PR 2.当样品有热效应时，PS???PR有差值△P，立即进行功率补偿： △P =PS-PR=IS2R-IR2R=(IS2-IR2)R =(IS+IR)(IS-IR)R=(IS+IR)△V=I△V 由于总电流(IS+IR)为恒定值，则△P与△V成正比。因此△V直接表示dH/dt。 记录△P随温度T（或时间t）的变化就是试样放热（或吸热）速度，即热流速度随T（或t）的变化，这就是DSC曲线。 ;热流型DSC ;热流型DSC加热炉 1-康铜盘；2-热电偶热点；3-镍铬板；4-镍铝丝；5-镍铬丝；6-加热块 ;根据Kirchoff热功当量定律，可得下列方程式： 其中，T——炉温 Ts——试样温度 TR——参比物温度 两式相减并设⊿T=TR –TS，即得： 该式表示温差⊿T与热流差成正比 ;1984年Plaats对热流型DSC作了理论上得估算，认为在热流型DSC仪得构造中，总的传热系数KT值较大可使峰面积校正项较小和仪器分辨率较高;复合型DSC;复合式DSC的优点;影响因素;升温速率;巡田散噬肪詹述惹汀休乖鸡楼名啼族季鄙竖乘伸眺根引史贾男藕疫矩赔烫使用DSC仪器和注意事项使用DSC仪器和注意事项;对乙二酸的固-液相变，起始温度随着升温速率的升高而下降 升温速率对温度的影响是复杂的，可从热平衡和过热现象作解释： 1.低升温速率时，加热炉和试样接近热平衡状态，高升温速率时则相反 2.高升温速率可导致试样内部温度分布不均匀 3.超过一定升温速率，体系不能很快响应，因此不能准确记录温度变化 4.在高升温速率下可发生过热现象 ;;气体性质;化合物;试样特性;试样的热历史;以CPHXOB 和CHPPCH 为例： ;在不同冷却条件下CHPPCH 的DSC曲线 （1）急冷和深冻；（2）冷却速率5℃/min （3）冷却速率3 ℃/min；（4）冷却速率1 ℃/min;在不同条件下冷却，其产生复杂的多晶现象。曲线（2）在15℃和30℃分别有两个相转变过程，表明产生多晶现象；曲线（3）在15℃和17℃有两个吸热峰，在30℃的吸热峰小时，说明产生低温多